Способ получения анилидов о-толуиловой кислоты

Способ получения анилидов о-толуиловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соввтских

Социалистических

Республик (11) 557751

К ПАТЕВ1У (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 26.09.75 (21) 2045040/2175353/04 (23) Приоритет 16.№74 (32) 18.08.73 (31) 92702/1973 . (33) Япония (43) Опубликовано 05.05.77. Бюллетень № 17 (4б) Дата опубликования описания 18,10.77 (51) М. Кл. С07 С 103/75

//А 01 N 9/20

Гасударственный комитет

Совета Миииотраа СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547.582.4(088.»1

Иностранцы

Исао Тиемару, Сейго Кавадо и Киесн Такита (Япония) (У2) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Кумиай Кемикал Индастри Ко,, Лтд." (Япония) (71) Заявитель (54) спосоь получения Анилидов о-толуиловой

КИСЛОТЫ

68. д ()E (t j

Изобретение относится к способу получения анилидов о-толуиловой кислоты общей формулы где 8 — С,— С,q - алкил, алкенил, алкинил, бенэил или хлорбензил, используемых в сельском хозяйстве для предупреждения болезней растений и почвы.

Соединения типа о-метилбензанилида используют для предупреждения разрушения оболочки риса и бактернального заболевания его листьев, гибели поздтнх томатов, антракноза огурцов, гниения стеблей фасоли, альтернариоза листьев, мучнис. той росы яблонь, гниения кожуры апельсинов, ржавчины пшеницы, ячменя, кофе, увядания пшеницы, ржавчины декоративных растений и овощей, болезней почвы, а также дпя дезинфекции семян.

Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают ингибирующим эффектом по отношению к болезням растений и имеют более сильное бактерицидное действие и более широкий антимикробный спектр, чем соединения, упомянутые выше.

Соединения формулы I получают при взаимодействии оксианилида о-толуиловой кислоты и соединения обшей формулы RX, где R - как указано выше; Х вЂ” галоид, предпочтительно в присутствии акцептора кислоты (третичные амины, карбонаты и гндроокиси щелочных металлов, например натрия или калия) в среде инертного растворителя (бензол, толуол, ацетон, эфир, диоксан, ацетонитрил, вода и спирты) при

20 — 80 С и использовании эквимолярных количеств исходных веществ и акцептора кислоты.

Во всех примерах ИК вЂ” спектр снимают на таблетках КВг, Пример 1. 3 - Изопропокси - 2

-метилбензанилид.

К раствору 22 7 г (О 1 моль) 3 - окси - 2-метилбенэанилида в 100 мл 1 н. едкого кали при перемешиванин в течение 1 %tc прибавляют 150 мл этилового спирта, добавляют 12,3 r (0,1 моль) изопропилбромида, кипятят 4 час при перемешиванин с обратным холодильником, отгоняют большую

557751

2 -Метил

74 — 75

142 — 143

136 — 137

148/0,04 елые призмы

3 -Метил

Тонкие белые призмы

Белые иглы

4 -Метил

2 -Этил

;Прозрачное яркорозовое масло

3 -Этил

4 -Этил

115 — 116 Белые иглы

149 — 149,5 То же

2 -Изолропил

143 — 145/0,01 Прозрачное красноватокоричневое масло

3 часть этилового спирта, остаияцееся маслообразное вещество экстрагируви бензолом, оттоняют бензол перегоняют остаток и получают 20,9г (77,9%) вязкого красного масла, т. кип. 186 С/О 08 мм, которое перектристаллизовывают из смеси бензол - н.- гексан (1:1), и получают белые призматические кристаллы, т. пл. 92 С.

ИК-спектр, см : 3250 с. (NH),2980с. (СН), 1660 с. и 1610 с. (СО}.

Пример 2. 3 - н - Бутокси - 2-метилбензанилид.

22,7г (0,1 моль) 3 - окси - 2 - метилбензанилида растворяют в 80 ми диметилсульфоксида (ДМСО), прибавляют раствор 5,6 г (0,1 моль} едкого кали в 40мл воды,-охлаждают бесцветную смесь водой, к раствору по каплям при перемеши. нанни прибавляют 30 мл ДАССО, содержащего 13,7 г (0,1 моль) н-бутилбромида, нагревают 3 час при

40-50 С, вьпшвают в 700 ьл воды и образующееся маслянистое вещество экстрагируют бензолом;

Бенэольный слрй промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют бензол, перекристаллизовывают остаток нз смеси бснзол - н-гексан (1:1} и получают 26,3г сероватых игл, т. пл. 87 С.

ИК вЂ” спектр, см : 3260с. (NH}, 1645с. и

1620 с. (Со).

П р н м е р 3. 3 - Амилокси - 2 -: метилбенза-,, нилидК раствору 22,7 г (0,1 моль) 3 - окси - 2метилбензанилида в 80 мл ДМСО прибавляют раствор 4,0 r (0,1 моль) едкого патра в 40 мл воды, охлаждают ледяной водой, прн перемешивании по каплям прибавляют 15,1 г (0,1 моль} н-амилбро. мида, нагревают и выдерживают 3 час нри 70 — 80 С, выливают в 500 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают водой, сушат; лерекристаллизовывают из этилового спирта и лолучают 23,8г (800%) белых игл, т. пл. 90 С.

ИК вЂ” спектр, см : 3270 c. (NH), 1645 с. {CO}.

П р и и е р 4. 3 - Аллилокси - 2- метилбензанилид.

22,7 г (0,1 моль) 3 - окси - 2- метилбензанилида смешивают с 5„6 r едкого кали, растворенного б в 120мл этилового спирта, при охлаждении и перемешивании прибавляют к 12,1 г (0,1 моль) аллилбромида, нагревают, выдерживают 2 час при

40 — 50 С, выливают в 500 мл ледяной воды, отделяют осадок, промывают его водой, сушат, перекристаллизовывают из этилового спирта и получают 20,2 r (75,5%) белого кристаллического порошка, т. пл. 8589 C.

HK — спектр, см . 3250с (NH), 1655 с, (СО).

П р и и е. р 5. 3 - Пропаргилокси - 2g «метилбенэанилид

22,7 r (0,1 моль) 3 - окси - 2.- метилбенэани лида, 11,9 г (0,1 моль) пропаргилбромица, 10,6 r (0,1 моль) карбоната натрия и 250 мп ацетона смешивают, кипятят 4 час. с обратным холодильником 0 при перемешивании, охлаждают, фильтруют, onоняют ацетон, растворяют остаток в бензоле, промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют бензол, перекристаллизовывают остаток из водного этилового спирта. и получают 23,2 r (87,7%) тонких белых игл, т. пл. 93 — 95 С.

Пример б. 3 - Бензилокси - 2- метнлбензанилид.

9,1 г (0,04 моль) 3 - окси - 2 - метилбензанилида растворяют в смеси 2,3 г (О 041 моль) едкого

30 кали и 50 мл этилового спирта, при перемешивании по каплям при комнатной температуре прибавляют

5,1г (0,04моль) бензилхлорида, кипятят Зчас с обратным холодильником, выливают в 200 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его во86 дой, сушат, перектристаллизовывают из 90% — нога метплощого спирта и получают 7,5 г (60,5%) белых игл, т. пл. 114 — 115 С, ИК вЂ” спектр, см : 3230 с. (NH), 1645 с. (СО).

Аналогично получают соединения формулы f, 40 перечисленные в таблице.

557751

Продолжение таблицы

151-152Белый кристаллический порошок

4 -н-Пропил

Белые иглы

3 -Октил

3 -gopeqga

Белый кристаллический порошок

65-66

Бледное красноватокоричневое масло

2 -; Аллил

151/0,025

Белые тонкие иглы

3 - (2 — Хлорбензил)

3 -н-Пропил

116

Белые призмы

Белые иглы

92-93

75 — 77

3 -втор- Бутил

Формула изобретения (н, 0ОИИ 0R (И

Составитель: Н. Пржнялговская

Редактор Т. Шаргунова Техред Н. Анрейчук Корректор Л. Небола

1иРа " 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1124/бб

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Соединения формулы 1 используют в форме растворов, эмульсий, смачивающих порошков, гранул, дустов и самостоятельно. Указанные композиции можно получать смешением соединения формулы I с разбавителем, таким, как жидкий или твердый .носитель, иногда с добавкой эмульгатора или диспергатора.

В качестве жидкого растворителя или носителя можно использовать воду, ароматические углеводороды, например ксилол, бензол и метилнафталин; хлорированные ароматические утлеводороды, например хлорбензол, фракции нефти, например, парафины, спирты, например метиловый или пропиловый спирт, полярные растворители типа диметилформамида и ИМСО.

Из твердых разбавителей или носителей могут быль названы тальк, глина, каолин, гидратированная окись кремния, древесные опилки, песок.

1. Способ получения анилидов о-толуилов кислоты общей формулы

30 где R — С, — С, z — алкил, алкенил, алкинил, бензил или хлорбензнл, отличающийся тем, что оксианилид о.толуиловой кислоты формулы I,. где R — водород, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы RX, где R как указа35 но выше; X — галоид.

2. Способ по и. 1, отличающийся там, что процесс ведут в присутствии акцептора кислоты в среде инертного растворителя при 20-80 С и использовании эквимолярных количеств исходных

40 веществ и акцептора кислоты.