Способ получения производных аминооксигидроксамовой кислоты или их солей

Способ получения производных аминооксигидроксамовой кислоты или их солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И (."- À Н И Е (II) 558639

Союз Советских .Оциюпистичюских

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 28.11.74 (21) 2082858/04 (23) Приоритет — (32) 29.11.73 (31) R 1-528 (33) ВНР

Опубликовано 15.05.77. Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 13.07.77 (51) М. Кл. С 07С 119/00

А 16К 31/195

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий (53) УД К 547. 466,07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Лайош Кишфалуди, Лайош Данчи, Агнеш Патти, Дьердь Фекете и Иштван Сабо (BHP) Иностранное предприятие

«Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр РТ» (BHP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪ|Х а-АМИНООКСИИДРОКСАМОВОЙ КИСЛОТЬ! ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

H N — 0 — СН вЂ” С вЂ” NH — Π— ! !!

R 0! !!

К 0

Изобретение относится к способу получения новых производных а-аминооксигидроксамовой кислоты или их солей общей формулы 1

Х: N — 0 — СН вЂ” С вЂ” NH — 0 — Y где Х вЂ” метиленовая группа, замещенная нитрофенильным или нитрофурильным остатками, К вЂ” водород, Y — алкильная группа с числом атомов углерода 1 — 15, галогенофенил или галогенобензил, обладающих биологической активностью.

В литературе описаны различные а-аминооксигидроксамовые кислоты со свободной или ацилзамсщенной аминооксигруппой (1), а такхке основания Шиффа аминооксикарбоновых кислот (2), однако, отсутствуют сведения о способе получения производных а-аминооксигидроксамовой кислоты общей формулы 1, которые обладают ценными свойствами.

Способ согласно изобретению заключается в том, что производное а-аминооксигидроксамовой кислоты или его соль общей формулы II где R u Y имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с оксосоединением общей формулы 111

Х=О где Х имеет указанные значения, предпоч10 тительно при 0 — 40 С, в органическом растворителе, преимущественно в диметплформамиде, или в смеси с водой, в присутствии неорганического акцептора кислоты илп третичного амина.

15 Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре 30 мин — 72 ч, предпочтительно 1 — 16 ч. Растворитель удаляют и целевой продукт выделяют известным способом.

20 Пример 1. Х- (N -фурфурилиденаминоксиацетил) -0- (и-додсцил) -гидроксиламин.

1,20 г (0,0039 моля) Ы- (амииооксиацетил)-0(и-додеиил) -гидроксилампнгидрохлорида растворяют в 10,0 мл диметплформамида. К рас25 твору добавляют 0,58 см (0,0039 моля) триэтиламина и 0,32 см (0,004 моля) фурфурола.

Реакционную смесь оставляют стоять при ком558639

Формула изобретения

Н,1 1 — 0 — CH — C — NH — 0 — Y

R 0

Х=О

Составитель А. Анисимов

Текрсд М. Семенов

Корректор Л. Котова

1 едакiор Т. Девятко

Заказ 1164/10 Изд. K 431 Тираж 560 Подпп ное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/3

Типография, пр. Сапунова, 2 натной температуре в течение 16 ч и затем<лгоняют растворитель при пониженном давлении. Остаток перекристаллпзовывают из смеси этанола и воды в соотношении 1: 1. Получают 1,25 г (92о/о от теоретического) N — (N - б (фурфурилиден) -аминооксиацетил) - О- (и-додецил)-гидроксиламина, т. пл. 58 — 60 С, К/=

= 0,52.

Вычислено, о/о. С 64,8; Н 9,0; N 8,0.

С1з Нзз041х12. 10

Найдено, /о. С 64,6; Н 9,2; N 7,9.

Гl р и м е р 2. N-(N (2,4-динитробензаль)аминооксиацетил) -0 - (4-хлорбензил) - гидроксиламин.

Из соответствующих исходных веществ ана- 13 логично примеру 1 получают N- (N - (2,4-динитробензаль)-аминооксиацетил) - 0 -(4-хлорбензил)-гидроксиламин с выходом 88о/о от теоретического. Точка плавления перекристаллизованного из смеси этанола с водой продукта

104 — 106 С, R/=0,22.

Вычислено, о/о. С 48,2; Н 3,3; N 14,0, С!6Н13071х14С1.

Найдено, /о. .С 48,0; Н 3,4; N 13,8.

Пример 3, N- (N - (5-нитрофурфурилиден)аминооксиацетил) -0- (4 - хлорбензил) - гидроксил а м ин.

1,56 г (0,005 моля) N- (аминооксиацетил) -0(4-хлорбензил) — гидроксиламингидрохлорида растворяют в 7,0 смз воды и к раствору добавляют сначала 0,41 г (0,005 моля) ацетата натрия и затем 0,71 г (0,005 моля) 5-нитрофурфурола в 9,0 смз метанола. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем смесь разбавляют 13 см воды. Выпавший в осадок продукт промывают водой, сушат и затем перекристаллизовывают из этилацетата. Получают 1,20 г (75о/о от теоретического) N- (N - (5-нитрофурфурилидсн)аминооксиацетил) -0- (4-хлор бензил) - гидрок- 40 силамина, т. пл. 110 — 111 С, R/=0,35.

Вычислено, /о. С 47,5; Н 3,4; N 11,9.

С )4Н 1 з Ов1Х1з С1.

Найдено, /о. С 47,7; Н 3,6; N 11,8.

Способ получения производных а-аминооксигидроксамовой кислоты общей формулы 1

X =iN — Π— СН вЂ” С вЂ” NH — 0 — Y!

R О где Х вЂ” метиленовая группа, замещенная нитрофенильным или нитрофурильным остатками, R — водород, Y — алкильная группа с числом атомов углерода 1 — 15, галогенофенил или галогенобензил, или их солей, отличающийся тем, что производное а-аминооксигидроксамовой кислоты или его соль общей формулы II где R u Y имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с оксосоединением общей формулы III где Х имеет указанные значения, в органическом растворителе или в смеси органического растворителя и воды, в присутствии неорганического акцептора кислоты или третичного амина.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Хв 2063996, кл. С 07С, А 61К, опубл. 15.07.71.

2. Е, Testa, В.J R. Nicolaus, L. Mariani, J. Payani. Iber Synthese und Eigenschaften бег а-Aminooxy-Carbonsauren, Analoga naturlicher а-Aminocarbonsauren. Helv. Chim. Acta, 1963, 46, с. 766.