Катализатор для дегидрирования циклогексена

Катализатор для дегидрирования циклогексена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11) 558704 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3assaeHo 27.10 75(21) 2184714/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.05.77-Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 07.07.77 (51) М. Кл.

B 01 7 23/82

В 01 721/08//

//С 07 В 3/00

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретеиий и открытий (53) УДК 66.097..3 (088. 8) Г. В. Лисичкин, А. Я. Юффа, С. A Паничев и Ф. С. Денисов (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ БИКЛОГЕКСЕНА

0,5-1,0

1,01-2,02

Изобретение относится к производству катализаторов для дегидрирования, в частности, и катализаторам для дегидрирования циклогексена до циклогексадиена-1,3.

Известен катализатор для дегидрирования циклогексена, содержащий хром и молибден.

Максимальная степень превращения циклогексена в циклогексадиен-1,3 не превышает 3,7% при большом содержании побочных продуктов (l j .

Ближайшим решением поставленной задачи является катализатор-никелевая чернь.

При дегидрировании циклогексена на никелевой черни циклогексадиен-1,3 обнаружен не был (2) .

Для повышения активности катализатора по выходу циклогексадиена -1,3 предлагается катализатор, который дополнительно содержит олово, фосфор и силикагель при следующем содержании компонентов вес.%

Никель

Олово

Фосфор 0,2 6-0, 52

Силикагель остальное.

На силикагель наносят никель-оловянный комплекс состава С Н (P/Ñ Н )а

N q 5д (0CH ), который гетерогенизуют путем обработки толуольным раствором металлоорганического соединения поверхности предварительно гидратированного минерального носителя. Затем образец под10 вергают ступенчатой термической обработке в токе водорода в интервале темпео ратур 120-500 С и получают катализатор активный в реакции дегидрирования циклогексена в циклогесадиен-1,3.

15 Полученный катализатор позволяет селективно превращать циклогексен в диеновый продукт в тсмперачурном интервале 250350 С в токе водорода, гелия, азота. Другой важной особенностью катализатора яв20 ляется возможность его регенерации, приводящая к полному восстановлению его первоначальной активности.

Пример 1. 0,1216 r C H (Р/С Н /а) М &ттСС растворяют в 150 r з

25 толуола и 0,5 г метанола. Через раст558 04

Превращение цикпогексена в циклогексадиен-1,3 на нанесенном никель-оловянном катализаторе

350

2,7

2,6

2,6

3,0

2,6

2,6

2,7

3,0

3,1

2,7

3,4

5,6

9,7

6,0

5,9 вор пропускают аммиак до прекращения выпадения осадка. При этом окраска раствора комплекса по:тепенно меняется от желто-зеленой через ярко-красную к светло-желтой. 5

Полученный слабоокрашенный раствор приливают в атмосфере аргона к предварительно гидратированному сипикагелю, взя тому в количестве 1 г, для получения 20% заполнения монослоя поверхности комплексом. р

Дпя количественной хемосорбции комплекса проводят кипячение в токе аргона при 75v

80 С. После отгонки растворителя в вакууме водоструйного насоса получают образец гетерогениэованного на силикагепе 1б комплекса, который после дальнейшей обработки в токе водорода используют в качестве гетерогенного катализатора. Катализатор содержит 1,0 вес.% никеля, 2 02 вес.% олова, 0 52 вес.% фосфора и ф)

96,46 вес.% сипикагепя.

Дпя придания образцу свойств катализатора процесса дегидрирования цикпогексена в циклогексадиен-1,3 проводят ступенчатую термическую обработку в токе 25 водорода. Процесс восстановления состоит о из двух стадий: 4 часа при 120 С и

10 час при 350 С. В конце второй стадии осуществляют экспрессный нагрев go 450о

500 С с последующим охлаждением до ЗО

350 С.

Пр и м е р 2, 0,0608 г С. Н (Р/С z Н / ) Й п С< растворяют в 75 мп толуопа и 0,25 r метанола, Через раствор пропускают аммиак до прекращения вы- 65 падения осадка. При этом окраска комплекса меняется как описано в примере 1.

Полученный слабоокрашенный раствор при- ливают в атмосфере аргона к предварительно гидратированному силикагелю, взя- 40 тому в количестве 1 r, для получения

10% заполнения моноспоя поверхности комплексом. Далее катализатор обрабатывают в тех же условиях, что и в примере 1. Катализатор имеет состав: 0,5 вес.% никеля, I

1,01 вес.% олова, 0,26 вес.% фосфора и

98.6 вес.% силикагеля.

Пример 3. 0,730гС H (Р/Сб Н /э ) И1 б и С 1 растворяют в

90 r топуола и 0,3 r метанола. Через раствор пропускают аммиак до прекращения выпадения осадка. При этом окраска раствора меняется как описано в примере 1.

Полученный спабоокрашенный раствор приливают в атмосфере аргона к предварительно гидратированному силикагелю, взятому в количестве 1 г, для попучения

12% запопнения моноспоя,оверхности комплексом. Далее катализатор обрабатывают в условиях примера 1. Катализатор имеет состав: 0,6 вес.% никеля, 1,21 вес.% олова, 0,31 вес.% фосфора и 97,88вес.% силикагеля.

Пример 4. B катапитическую трубку, содержащую 1 см нанесенного никель3 оловянного;.катализатора, подают циклогексен с помошью микрошприца со скоростью 0,03 млlмин в течение 1 часа. В качестве газа-носителя используют водород. Газ-носитель пропускают в проточную установку со скоростью 30 мл/мин. Реако цию проводят при 310 С. Степень преврашения цикпогексена в цикпогексадиен-1,39,7%. Побочных продуктов не образуется (см. табпицу).

Регенерация катализатора в токе водороо да при 350 С приводит к полному восстановлению первоначальной активности.

Пример 5. Проводят опыт в тех же условиях, что и в примере 4, используя в качестве газа-носителя гелий, Степень превращения цнклогексена в циклогексадиен-1,3 - 2,6% (см. таблицу 1).

Пример 6. Проводят в тех же условиях, что и в примере 4, используя в качестве газа-носителя азот, Степень превращения цикпогексена в циклогексадиен1,3-3% (см, таблицу).

556704

Никель 0,5-1,0

Олово 1,012,02

Составитель Н. Путова

Редактор H. Данилович Техред Астапош Корректор Н. Ковалева

Заказ 1270/71 Тираж 947 . Подписное

UHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Катализатор для дегидрирования циклогексена, включающий никель, о т л и— ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения активности катализатора по выходу циклогексадиена-1,3, он дополнительно содержит олово, фосфор и силикагель при следующем содержании компонентов, вес.%:

Фосфор 0,2 6-0, 52

С иликагель остальное.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Лисичкин Г. B. Исследование каталитической активности хрома, молибдена и вольфрама в реакциях гидро- и дегидри

А гениеации углеводородов, кандидатскаа— диссертация МГУ, 1969.

lO

2 Р. Те етп1,Acta СЪчтп Acad Scient

pp g, 50, 129, 1966 °