Способ получения -кетосульфидов

Способ получения -кетосульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союэ Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено15,11,74 (21) 2075958/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25,05,77.Бюллетень №19 (45) Дата опубликования описания 09.08,77 (") 558909

2 (51) М. Кл.

С 07 С 149/14 йоудорстеенный комитет

Совета Миниотрое СССР

IIo делам иэооретений н открытий (53) УДК 547.569,07 (088.8) В, И, Дронов, P. Ф. Нигматуллина, В. П. Кривоногов, Ю. Е. Никитин и Г А. Толстиков (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -КЕТОСУЛЬФИДОВ

1

Изобретение относится к упрощению способа получения х -кетосульфидов, обшей формулы р

I 1

GHRSR

5 где К - низший алкил, фенил, циклогексил;

- низший алкил; и" — алкил, содержащий 1-8 атомов углерода, бензил, — кегосульфиды, предо тавляюг интерес в качестве с габилизаторов пищевых жиров и масел, смазок или! добавок. к смазочным маслам, а также как экстрагенты ряда ме1 аллов.

Известен способ получения кетосульфидов путем взаимодействия метилвинилкетона с сероводородом в присутствии основания при охлаждении с последующим выделением целевого продукта 11).

Известен также способ получения кето сульфидов обшей формулы

Я -GH-CO-CH -R

1 I

2 Х

R -СН- 5-, 2 где и Я к R — одинаковые или различ2> з 4 ные алифагические радикалы, g — водо 3 род, путем взаимодействия с4 — галоидкетона с с - -хлор-сульфидом в присутствии цинка, в среде органического растворителя, например агилацетата, при температуре о выше 100 С с последующим выделением целевого продукта; выход 60-80% (2).

Однако данный способ имеет сушесгвенные недостатки: а) использование труднодоступных и дорогостоящих исходных реагентов (aL -галоидкегоны и d -хлорсульфиды); б) трехстадийность процесса; получение о -бромкегонов из кетонов, получение

d -хлорсульфидов из сульфндов, получе 1ие к -кетосульфидов взаимодействием al. -бромкегонов и А -хлорсульфидов с цинком; в) выход целевых продуктов составляет около 30 .

Для усовершенствования процесса предлагается способ получения л -кегосульфиgoB формулы 1 > заключающийся в 70М> соответствующий кегон подвергают конденсации со смесью формальдегида и соответ

558909 R СО - СН- R

СН 5В

Составитель В. Полетаев

Редактор Н. Данилович 1 ехред И. Асталош, Корректор A. Лакида

Заказ 16 14/82 Тираж 553 Подписное

IIHHHfIN Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,, 4 сгвующего меркапгана в присутствии едкого натра в водоспиртовой среде при темпео ратуре 20-60 С с последующим выделением целевого продукта. Процесс целесообразно проводить при молярном соотношении б кегон: меркапган:11с 0йформальдегид равном 5:1:1:Ж:1,2. Выход т -кегосульфидов cocr..çïÿår 71-86%.

Пример 1, Смесь 8 г (О 2 мол ) едкого негра в 40 мп спирта и 40 мл воды, 39 23,4 г (0,2 мл) бензипмеркапгана и

20,6 мл (0,2 мол + 20% избыток)

32% -ного раствора формалина добавляют по каплям при перемешивании в течение, 1 часа 30 мин к нагретому до 55-,60 С 1к о мегилэгилке гону (90 мл, 1 мол), после чего смесь нагревают при указанной температуре еще в течение 30 мин. Затем ее:охлаждают, подкисляюг 40 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты и экстрагч-, QQ руюг эфиром. Эфирный экстракт сушат безводным сернокиспым магнием, эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме.

Получаюг 29,55 r (71%) 3-(бензилгиоо метил)бутанона-2 с r. кип. 175-176 С щ (4 мм); т 1,5415, ц 1,0502.

М 1, найдено 62,28, вычислено 62,0.

Йайдено,%; С 69,11; Н 7,99; б 15,18.

Вычислено,%: С 69,23; Н 7,70; ЗО

5 15,3Ц, Пример 2. Аналогично примеру 1 из октипмеркаптана и метилэтилкетона получают (77%) 3-(октилтиометил) бутанон-2 с г. кип. 180-181 С (6мм); ЗВ и 1,4580, У 0,9100. МЯ найдено 70,72, вычислейо 70,21.

Найдено,%: С 68,18; Н 11,35;

S1 3,39.

С,у Н 05 40

Вычислено,%: С 67,83; Н 11,30;

S 13,91.

Пример 3, Из этилфенилкетона и бугилмеркапгана аналогично примеру 1 получают {85,5%) А, -(бутилтиометил) про щ пиофенон и с г, кип. 192-193 С (5 мм);

1,5358, d 1,0207.MR най- дено 72,09, вычислено 71,23.

Найдено,%: С 71,25; Н 8,42; 513,25, С1 н о ОЯ. ф

Вычислено,%: С 71,18; Н 8,47; 6 13,56

Пример 4. Из цикпогексанона и бугипмеркапгана при комнатной температуре в течение 2 час аналогично примеру 1 получают (73,5%) 2-(бугилгиомегил) циклогексанон с r. кип. 167-168 С (6 мм), 1,4990, g 4 1,0036. JAR > найдено

58, 5 1, вы числено 58, 78.

Найдено,%: С 65,88; Н 9,91; 516,17.

С„н ОЬ

Вычислено,%: С 66,0; Н 10,0; 616,0.

Пример 5. Аналогично примеру 1 с эквимопекулярными количествами бензипмеркаптана и мегилэтилкегона получают

3-(бензилтиомегип) буганон-2, Выход 69%.

Пример 6. Аналогично примеру 1 с эквимолярными количествами этилфенилкеraga и бугилмеркаптана получают K -(бугипгиометил) пропиофенон. Выход 84%, Формула изобретения

1. Способ получения г -кетосульфидов общей формулы где Я вЂ” низший алкил, фенил, циклогексил;

\ м и R — низший алкил, к — алкил, содержащий 1-8 атомов углерода, бензил, о тличающийся тем, что,сцелью усовершенствования процесса, соответствующий кегон подвергают" конденсации со смесью формапьдегида и соответствующего меркапгана в присутствии едкого натра в водоспиртовой среде .при температуре

20-60 С.

2. Способ по и. 1, î r л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при молярном соотношении кетои;меркапган:>O0l@opмапьдегид равном 5:1:1:1,2.

Источники информации, принятые во amмание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 3195991, М. Кл. С 07 С 149/00, 1970, .

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 420622, М, Кп. С 07 С 149/14, 197 2.