3-(5-арилоксазолил-2)фталевые кислоты или их ангидриды или соли в качестве люминофоров

3-(5-арилоксазолил-2)фталевые кислоты или их ангидриды или соли в качестве люминофоров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 558914 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено04.08.75 (21) 2164712/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.05.77)бюллетень ¹ 19 (45) Дата опубликования описания 05.08.77 а (51) M. Кл.

С 07 О 263/32

С 09 К 9/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР аа делам иэааретений и открытий (53) УДK 621.3.032..35 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. М. Красовицкий, В. М. Шершукэв, С. E. Ковалев и Э. Г. Кушко (7i) Заявитель (54) 3-(5-АРИЛОКСАЗОЛИЛ-2)-ФТАЛЕВЫЕ КИСЛОТЫ

ИЛИ ИХ А НГИДРИДЫ ИЛИ СОЛИ

В КАЧЕСТВЕ ЛЮМИНОФОРОВ изысэбпаи ка)-фтаС ООН

Al p

СООН

Изобретение относитсм к обпасти кания новых химических соединений, дающих специфическими свойствами, сается новых 3-(5-арипэксазопип-2 певых киспот общей формупы 1:!

О .д.А.- сн,с,н,, сес;н,,с„н,сес,н,и .С,н,СЕ с, Н, а также ангидридов и солей указанных кислот, перспективных дпя испопьзования в качестве люминофоров, В питературе описаны производные 4- )5

-(5-арипоксазопип-2)-нафтапевой киспоты, их соли и ангидриды как пюминофоры с квантовым выходом 0,23-0,48.

11епью изобретения явпяется пэпучение пюминофоров с упучшенными свойствами. 20

Поставпенная цепь достигается попучением соединений общей формулы I ипи их ангидридов ипи сопей.

3-(5-Арипоксазопип-2)-фтапевые киспоты и их ангидриды явпяются эффектив- 25 ными органическими люминофорами. Они л1эгут быть использованы в люминесцентной дефектэскэпии, в прэпзводстве органических сцинтиппяторов, в качестве пюминесцентных сэставпяющих дневных фпуоресцентных пигментов и красок и дпя других цепей.

При обработке указанных киспот ипи их ангидридов раствэрами щепочей ипи угпекиспь х сэпей щепочных металлов образуются сопи 3-(5-арипоксазопип-2)-фтапевых киспэт, обпадающие свойствами водорастBopHMbIx органических люминофоров.

Абсолютный квантовый выход топуопьного раствора ангидрида 3-(5-фенилэксазолил-2)фтапевой кислоты, например, равен 0,61, B To время KBK квантовый выход известной

4-(5-фенипэксазопип-2)-нафтапевой кислоты и ее ангидрида равен только 0,23.

А нгидриды 3- (5-арипоксазопип-2) -фталевых кислот пэпучают конденсацией соответствующего сэ -амннометинакрипкетона с хlIîðÿíãèäðèäîM тримеilëèTîâît1 киспоты в водно-органической реде при температуре о

0-20 С и пэспедуюшей обработкой полу558914 чеииого при этом аципамида цикподегкюатирукицими средствами. В качестве органического растворителя при конденсации целе сообразно применять бенэоп ипи трихпорэтипен. В качестве цикподегидратирующих средств испопьэуют известные дпя этой цепи вещества, например хпорокись фосфс ра ипи концентрированную серную кислоту.

Реакция конденсации проходит по схеме:

c>-c co

1 о

cH %> со о — «Аг-.с 0

Ф

СМ2 NH с со pouch

/ со

Пример 1. Получение 3-(5-фенипоксаэопип-2)-фтапевого ангидрида.

О

К охлажденной до 0 С смеси растворов

20 r хпорангидрида тримеппитовой киспоты в 200 мп бенэопа и 16 г хпоргидрата (4»аминаацетофенона s 160 мп воды при интенсивном перемешивании прибавляют 10% ный раствор соды до щепочной реакции на пакмус. Поспе 30 мин перемешивания реакционную смесь подкиспяют 10%-ным раствором соляной кислоты, выпавший осадок отфипьтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 100 мп хпорокиси фосфора в течение 1-2 час. Раствор выпивают на 1 кг пьда, выпавший осадок отфипьтровывают, промывают водой до нейтрапьной реакции промывных вод на лакмус, сушат и перекристаппизовывают из 75 мп уксусного ангидрида.

Выход цепевого продукта 19,6 r (74%), т. пп. 202-203 С.

Найдено,%: С 70,1; Н 3, 0;И 5,0.

С1Т Н9 М 01

Вычислено,%: С 70,0; Н 3,1;М 5, 1. макс. люминесценции втолуоле «455 нм..

Абсопютный квантовый выход в топуопе - 0,61.

Пример 2. Условия и конечный продукт опыта те же, что и в примере 1, Н0 в качестве растворитепя вместо бензопа берут топуоп.

Выход ангидрида 18 r (68%);

r.пл. 202-203оС. макс. пюминесценции в топуопе— 455 нм.

Абсолютный квантовый выход в топуопе

-0,61, Пример 3. ф-Фенипоксазопип- 2)-фтапевый ангидрид получают анапогично примеру 1, только в качестве растворителя при конденсации вместо бензопа берут хпороформ.

Выход цепевого продукта 17 r (65%); т. пп. 202-203 С. макс пюминесценции в топуопе — 455 нм.

Абсолютный квантовый выход в топуопе «0,61.

Пример 4. Опыт проводят по примеру 1, но в качестве растворитепя при конденсации вместо бензопа берут трихпор этипен.

Выход конечного продукта 19,2 r (73%); т. пп. 202-203 С.

Л макс. люминесценции в топуопе — 455нм.

Абсопютный квантовый выход в топуопе — О, 61.

Пример 5. Получение динатриевой сопи 3-(5-фенипоксаэопип-2 )-фтапевой киспоты.

25 0,5 r 3-(5-фенипоксазопип-2 )-фтапевоо го ангидрида растворяют при 40 С в 200мп

5%-ного раствора едкого натра.

Л макс. пюминесценции раствора — 405 нм.

Абсопютный квантовый выход раствора30 О, 36.

Пример 6. Получение 3- 15-(п-топип)»оксазопип-21-фтапевого ангидрида.

Реакцию проводят анапогично примеру 1, о исходя из охпажденной до 10 С смеси раст35 воров 20 г хпорангидрида тримеппитовой киспоты и 16,5 r хпоргидрата и-метип-Ы-аминоацетофенона в указанном для примера 1 копичестве тех же растворитепей.

Копичество уксусного ангидрида дпя пере40 кристаппизации — 85 мп.

Выход цепево ro пРодУкта 17,4 г (63%) ° т. пп. 210-211 С.

Найдено,%: С 70,3; Н 3 6;М 4,6.

Сщ Н,И0„.

45 Вычислейо,%: С 70,8; Н 3,6; g 4,6.

Пример 7. Бепевой продукт примера 6 попучают описанным в примерах 6 и 1 путем, ио циклодегидратацию проводят концентрированной серной киспотой при

50 100îС

Выход ангидрида 17 г (62%); т.пл, 210-211 С.

Л макс люминесценции в топуопе - 460нм.

Абсопютный квантовый выход в топуопе — О, 60.

Пример 8. Попучение динатриевой сопи 3-(5 - (И -топил)-оксазопип — 2)-фтапевой киспоты, 0,5 r 3- (5 — (q -топип)-оксазопип-2)40 фтапевого ангидрида растворяют при 60 С

558914 в 200 мп 5%-ного раствора едкого натра.

Л макс люминесценции полученного раствора — 415 нм.

Абсолютный квантовый выход раствораО, 54.

Пример 9. Получение (5-(0 -топил)-оксазопип-2 фтапевой кислоты.

К раствору 5 г 3- (5 -(-топил)-оксазопиц-2)-фтапевого ангидрида в 5-10%ном растворе едкого натра прибавляют концентрированную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус. Выпадает белый осадок, который отфильтровывают, промывают водой, сушат при 50-60 С.

Выход кислоты 4,5 r (85%);

r.ïë. 219-220

Найдено,%: С 66,2; Н 3,7; N4,1.

Cl3H,3 МО

Вычислено,%: С 66,8;Н4,0; М 4,3.

A макс. люминесценции в диметипформамиде — 450 нм.

Абсолютный квантовый выход в диметилформамиде - 0,23.

Пример. 10. Получение 3- (5—

-(vt --хпорфенил)-оксазопип — 2)- фталевого ангидрида.

3- 5-(n-хлорфенил) — оксазолил-2)-фтапе-. вый ангидрид получают по примеру 1, исходя из 20 r хлорангидрида тримеплитэвой кислоты и 19 r хлоргидрата lI-хлор-Ь)-аминоацетофенона, Реакцию ведут при 20 С; количество уксусного ангидрида для перекристаппизации 120 мл.

Выход ангидрида 21,4 г (71%).

Найдено,%: С 62,2; Н 2,6; Cl 10,7;

М 4,3.

С„Н, СЕ ИО„.

Вычислено,%: С 62,3; Н 2,5; С2 10,9;

N4,3, Л макс люминесценции в топуопе — 452 нм.

Абсолютный квантовый выход в топуопе

-0,58.

Пример 11. Получение динатриевой сопи 3- (5 -(rl- хлэрфенил)-оксазопип-2j-фтапевой кислоты.

0,5 г 3- (5 — (yl -хлорфенип)-оксазопил-2) фталевэгэ ангидрида растворяют при 70 С в 200 MTI 5 / -ного раство. ра едкого натра. Получают раствор динатриевой сопи, интенсивно люминесцирующий в фиолетовой области.

Л люминесценции раствора — 405 нм. маис

Абсолютный квантовый выход раствора — 0,45.

Пример 12. Получение 3- (5—

-(-хпорфенип)-оксазэлил-2)- фталевой кислоты.

К раствору 5 r 3- (5 †(p-хпорфенил)эксазэлил-2)-фталевэгэ ангидрида в 510%ком растворе едкого натра прибавляют концентрированную соляную кислоту до кислой реакции на лакмус. Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при 50-60 С.

Выход кислоты 4,8 г (91%);

r.ïë. 267-268оС.

Найдено,%: С 59,0; Н 2,7; CI 10,4;

N4 2, C H CPhfO-, Вычислено %: С з9, 3; Н 2, 9; СР 10, 6;

g 4,1.

Я макс, люминесценции в диметипформамиде — 400 нм.

Абсолютный квантовый выход в диметипформамиде — О, 1.

Пример 13. Получение 3- (5 - (Ир0 --бифенилил)-оксазэлип-2)-фталевого ангидрида.

К раствору 17 r хлэргидрата 4-фенил-Я-аминоацетофенона в 300 мл 30%-ного о водного ацетона при 10 С приливают раст»

2g вор 15 г хлорангидрида тримеппитовой кислоты в 150 мл бензопа и к получен ной смеси при интенсивном перемешивании и температуре 10 С прибавляют 10%ный раствор соды до щелочной реакции на зо лакмус. После 30 мин. перемешивания реакционную смесь подкиспяют 10%-ным раствором соляной кислоты, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кипятят в 100 мп хлэрокиси фос35 фора в течение 2 час. Раствор выпивают на

1 кг льда, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реак-. ции промывных вод на лакмус, сушат и перекристаллизовывают из 150 мл уксусного

40 ангидрида.

Выход целевого продукта 2 1, 4 г (7 6%); т, пп. 258-259 С.

Найдено,%: С 75,0; Н 3,4;IV 4, 1.

23

Вычисйено,%: С 75,2; Н 3,5; N 3,8.

Л макс люминесценции в тэлуэпе — 465 нм.

Абсолютный квантовый выход в толуолеО, 60.

Пример 14. Получение динатриевой сопи 3- (5-(Wифенилил)-оксазолип-2) - фталевой кислоты.

0,5 г 3- (5- (и-бифенилил)-оксазолип-2l — фтапевого ангидрида растворяют при о

90 С в 300 мл 5% ного раствора едкого натра. Получают раствор динатриевэй сопи с интенсивной голубой люминисценцией.

Л макс. люминесценции раствора — 430 нм.

Абсолютный квантовый выход раствораО, 47.

558914

СООН

Составитепь Т. Раевская

1-едактор Г. Котепьский Техред А. Демьянова Корректор П. Макаревич

Закаэ 1615/83 Тираж 550 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам иэобретеиий и открытий

113035, Москва,.Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Фипиап ППП Патент, г. ужгород, уп. Проектная, 4

Формупа иэ обретения

3- (5-Арипоксаэопип-2)-фтапевые киспоты общей формупы

ë À -СН,СьНл СРС,Н,,С„Н,СЕС,Н и„и,Н,CSC и ангидриды или сопи пюминофоров,