Способ получения симметричных 2,6-дизамещенных солей пирилия

Способ получения симметричных 2,6-дизамещенных солей пирилия

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

GllИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 558916 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.06.75 (21) 2 141835/04 (51) М. Кл

С07 Р 309/34

С09 К 11/06

Государотаенный номитет

Совета Ииниотраа СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 25 05 77 Бюллетень № 19 (53) УДК 547.812. .07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 05.08.77 (72) Авторы изобретения

E. П. Опехнович, H. Г. Трегуб и Г. Н. Дорофеенко (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ

2,6-ДИЗАМЕЩЕННЫХ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ

I +. с1О„

К1 0 Rl с присоединением заявки №

Изобретение . относится к усовершенствованному способу попучения 2,6-диэамещенных солей пирипия общей формупы 3 где 1х радикал / 1 2

Y -атом серы ипи кислорода, и -апкип с

1-3 атомами угперода, 3 -атом водорода, гапоидапкип ипи апкоксип, где апкип содержит 1-3 атома угперода, ипи Р -ради15

I I ипи радикап, где R»X Иq o атом водорода ипи метип и Х -агом серы ипи киспорода.

Эти соединения находят применение в качес гве пюмин оф ор о в. 25

Известны способы получения 2,6-диариппирипиевых солей циклиэацией ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений f а также конденсацией иммониевых солей Ь -хлорвинильных соединений с метилкетонами 1. f) f3/

Недостатками известных способов являются их многостадийность и использование в качестве исходного продукта труднодоступных апкипарипкетонов.

Наиболее простым из известных способовв явпяе тся и опучение 2, 6-диэамещенных солей пирипия конденсацией кетонов с этипортоформиагом и хлорной киспотой(3).

Этот способ — одностадийный, но также связан с применением труднодоступных:кетонов.

Цепь изобретения — упрощение процесса.

Дпя этого эгипоргоформиат подвергают взаимодействию с соединением формулы

Н (И) где К имеет вышеуказанные значения в среде уксусного ангидрида в присутствии хпорной кислоты.

558916

Методика процесса заключается B TQM, что к раствору соединения формулы П в уксусном ангидриде при 0 С прибавпяют о

70%-ную хлорную кислоту и затем вводят атипортоформиат. Смесь оставпяют стоять

2-4 час.

Преимущество предпагаемого способаиспопьэование более доступных исходных соединений формулы Il .

Пример. Перхлорат 2,6-ди-(4этокси)-фениппирипия. К раствору 4,9 r (.0,04 моль) фенетопа в 10 мп уксусного о ангидрида осторожно при охпаждении (О С) прибавляют 2 мп 70%ной хлорной кислоты.

Через 2-3 мин, к реакционной массе прибавляют 8 мл ортомуравьиного эфира и оставляют стоять на 2-4 час. Смесь разбавляют 100 мп диэтипового эфира, выпавший осадок отфипьтровывают, промывают этипацетатом, эфиром и перекристаллиэовывают из педян ой уксусной кислоты .

Выход 3,2 г (37%)„т. пп. 222 С.

Найдено,%: С 59,5; Н 4,82; Cf 8,62.

С Н CfO

Вычиспено,7: С 59,9; Н 4,97;

СХ, 8,98

ИК-спектры, см: 1628, 1095

В таблице приведены данные соединений полученных аналогичным образом.

Температуры плавления смешанных проб с веществами, и опученными по извес ному способу, не дают депрессии.

Щ

Т" » о"

° «»

CQ с4

t" д (Ч

О) t

О) о >„

° ф с о о

CU о о д д Го

CV (О (,} 1-1

Щ

Я

« о

«1

<Ч о

CD ф о

Д х о

Я ц О)

» с

<д 4

»

<д Ф о и O o о,1 Я а О ©

Q Ж (6 о

CU о

Я

0 о о о о о4 о 1

CV й(И

g o

2 о

Ф ж

Ф и о и

t о

С4 х

Я

I a g

g5 () с ф ,,). М

,7

О.) l о

С4 х

С9

С4 о

558916

О) о (Ч х

CV

И

g(Ф (ц о Ф

Ф

М

g. И а

Ф + Ф :-в

Ь.

t о о

tD х

О) о, Ф и

-4

И с„" о

t х

CQ и

ы к

Cf Й

4у ()

v ,ц 34 а о

Ф м

gQ а

Е: е О f0 о о о v («»

° «» (\) х х

CD О) г-1

o o

Й f ch.*"

n) Фкя а

a а

Ф Ф Ф к и =

Я о

CD х

0 ) о

Ф

Й

1» (ц (0

Я- Ф е к 1

Ф Я

558916

7 ипи Я -радикал ипи 9< -редикап

Rg

Составитепь А, Орпов

Редактор Л. ГребенниковаТехред А. Демьянова Корректор П. Макаревич

Заказ 1615/83 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПЙ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фипиал ППП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4

Формупа изобретения

Способ попучения симметричных 2,6-ди замещенных солей пирилия общей формупы 1 О 1 3 где R> - радикал 2

Y-атом серы ипи киспорода; и -епкин с 1-3 ат-мами угперода;

К-атом водорода, гапоидапкип ипи апкоксип, где апкип содержит 1-3 атома

yrnep ода, где R< -атом водорода ипи метип и

Х -атом серы ипи киспорода, на основе этипортоформиата в присутст» вии хпорной киспоты, о т и и ч а юшийся тем, что, с цепью упрощения процесса, этипортоформиат подвергают взаимодействию с соединением, формупы

R Н (И) где R имеет вышеуказанные значе1О .ния в среде уксусного ангидрида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

15 к.В и о&, К.Н WoPf Newer nreth+

ФI

I оду of ры скай е.,orga sic che mi51 у "Асад, Press, N.Y.,3,406, 1964.

2. Патент ГДР ¹ 91668, кл. С 07 3 7/14, опубп. 05.08.72

3. Межерицкий В. В.,дорофеенко Г. Н., Новый метод синтеза =незамещенных солей пирипия, ХГС сб. 2, 1970, с, 232.