Способ получения полиамидов со свободными амино-группами

Способ получения полиамидов со свободными амино-группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ii)559567

GllN

ЙЗОБ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКО

Xг (51) Дополпптелы (22) Заявлено 12.0 с присоединен (2З) Приоритет

Опубликовано 30.0

Дата опубликова

51) М. Кл.2

С 08G 69,. 36

Государственный квинтет

СССР

53) УДК 678.675 (088.8) по делан изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И. В. Белякова, В. К. Беляков, В. С. Наумов, В. М. Савинов и О. С. Пиунова

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол и Владимирский политехнический институт (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

СО СВОБОДНЫМИ АМИНОГРУППАМИ

Изобретение относится к синтезу полиамидов со свободными аминогруппами.

Известен способ получения полиамидов со свободными аминогруппами из три- или тетрааминов и дифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в растворе полярных растворителей в присутствии солей общей формулы МеХ, где:

Ме — любой одно- или более валентный металл, например Li, Na, Са идр.;

Х вЂ” остаток кислоты более сильной, чем фтористоводородная.

Однако соли металлов LiCI, LiBr, Ш являются дорогим и дефицитным сырьем.

Трудноудалимые соли, в особенности LiC1, затрудняют процесс отмывки полимера, а их остатки снижают термостойкость конечного продукта. Кроме того, выделяющийся в ходе реакции фтористый водород при наличии LiC1 реагирует с последним, образуя практически нерастворимую в воде и диметилацетамиде соль LiF, удаление которой сопряжено с значительными трудностями.

Цель изобретения — упрощение технологического процесса получения полиамидов высокого молекулярного веса со свободными аминогруппами.

Это достигается тем, что в предлагаемом способе поликонденсацию проводят в присутствии кислот, выбранных из группы, включающей хлористоводородную и трифторуксусную кислоты.

Кислоты можно вводить как в виде кислоты как таковой, так и в виде органических солей (солянокислого диметилацетамида, дигидрохлорида тетраамина и т. д.).

При этом кислота блокирует свободные ампногруппы ароматических тетрааминов.

<0 Количество ее подбирается таким, чтобы при ацилировании одной из аминогрупп, другая, находящаяся в ортоположении в ней, была блокирована.

Предлагаемый способ предусматривает

15 постоянное введение в раствор три- нли тетраамина в диметилацетамиде или другом полярном растворителе, содержащем катализатор и необходимое количество кислоты, более сильной чем фтористоводо20 родная, дифторангидрида в твердом виде или в растворе.

Исходные мономеры вводятся в эквимолекулярном соотношении. Время синтеза

2 — 22 ч, температура комнатная. Таким об25 разом удается получить высокомолекулярные полимеры, содержащие свободные аминогруппы. Полученные полимеры можно использовать непосредственно как полимеры со свободными аминогруппами или мож559567

Составитель О. Пиунова

Техред А. Камышникова

Корректор А. Степанова

Редактор Л, Письман

Заказ 2914/16 Изд. М 129 Тираж 569 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 но превращать в полибензимидазолы путем циклогидратации, например термической.

Пр им ер 1. К раствору 2,30275 r 4,4 ;

3,3 -тетрааминодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 30,2 мл диметилацетамида и 2,6596 г дпметилацетамида, насыщенного хлористым водородом (2,5 r НС1 в 100 мл диметилацетамида), добавляют при перемешивании при комнатной температуре в течение 30 мин 1,7012 r 10 дифторангидрида изофталевой кислоты.

Раствор персмсшивают в течение 22 ч.

Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат.

Приведенная вязкость полимера в диме- 15 тилацетамиде т) 0МААприв 2,6.

Пример 2. К раствору 2,30275 г 4,4, 3,3 -тетрааминодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 27,1 мл 20 диметилацетамида и 5,5639 r диметилацетамида, насыщенного хлористым водородом (2,39 г НС1 в 100 мл диметилацетамида), добавляют при перемешпвании при комнатной температуре в течение 30 мин 1,7012 r 25 дифторангидрида изофталевой кислоты.

Раствор перемешивают в течение 22 ч.

Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, > ) DMAArrрв в 5,7.

Пример 3. К раствору 2,30275 г 4,4 ;

3,3 -тетраампнодифенилового эфира и 4 мл ледяной уксусной кислоты в смеси 33 мл диметилацетамида н 0,7 мл трифторуксусной кислоты добавляют при перемсшивании при комнатной температуре в течение 30 мин

1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты.

Раствор перемешивают в течение 22 ч.

Образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, т)ЭМААпрпв 0,6, т. пл. ДФАИК 39,1 С.

Формула изобретения

Способ получения полиамидов со свободньп|и аминогруппами реакцией три- и тетрааминов и фторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в среде полярного растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, реакцию осуществляют в присутствии кислот, выбранных из группы, включающей хлористоводородную и трифторуксусную кислоты,