Инсектицидное, акарицидное и нематоцидное средство
Патент 559619
Авторы
Инсектицидное, акарицидное и нематоцидное средство
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН E
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К IlATEHT)t
Союз Советских
Социалистических
Республик ("} 559619 (61} Дополнительный к патенту (22} Заявлено 25.02.76 (21) 2325407/05 (23) Приоритет — (32} 08.03.75 (31} P 2510138.6 (33) ФРГ (43) Опубликовано 25.05.77. Бюллетень № 19 (45} Дата опубликования описания 29.12.7 7.2 (51) М. Кл. A 01 и 9/36, С07 F 9/02
Государственный комитет
Совета 1йнннстроа СССР по делам изобретений и открытий (53} УДК 632 951.2(088.8) Иностранцы
Фриц Маурер, Ганс-Иохем Рибель, Ингеборг Хамманн, Вольфганг Беренц и Бернхард Хомайер (ФРГ) Иностранная фирма
"Байер АГ (ФРГ) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ, АКАРИЦИДНОЕ И НЕМАТОЦИДНОЕ СРЕДСТВО
Х яо Р— $м .Ц
1
Изобретение относится к инсектицидно-, акарицидно- и нематоцидным средствам на основе производных кислот фосфора.
Известно, что эфиры 0,0 - диалкил - S - {1 - N ма тилкарбамоилэтилмеркапто) - этил (ти оно) тиолфосфорной кислоты имеют инсектицнцоакарицидные свойства. Однако оии недостаточно активны.
Известна также форма коммерческого инсекпщида снстокса: 0,0 - дяэтил - $ - (2- (этилмеркапто) этила - тиофосфат. Однако ои высокотоксичен для теплокровных.
Целью изобретения является инсектицндное, акарицидное и нематоцндное средство, которое в качестве действующего начала содержит аналогичные соединения, не имеющие указанных недостатков.
Найдено, что эфиры или эфироамиды 8 . (трифторхлорэтилмеркапто) - этил (тионо) (ди) тиолфосфорной (фосфоновой) кислоты формулы
2 в которой и означает алкил с 1 до 6 атомов углерода;
 — алкнл, алкокси, алкилмеркапто или алI киламино с 1 до 6 атомов углерода, амино или фенил;
Х вЂ” кислород или серу, обладают более сильными лиственно — и почвен ноинсектицидными, окарицндными н нематоцидными свойствами, чем известные аналогичные сое1о цинения, и менее токсичны для теплокровных,чем систокс. Эфиры или эфироамидй S - (трифторхлорэтилмеркапто) - этил (тионо) (днутиОлфосфорной(фосфоновой) кислоты формулы I можно получать взаимодействием производных эфиров ;.или эфироами. дов {тионо) (ди)тиопфосфорной (фосфоновой) кнслт» ты формулы в которои В, R, и Х имеют указанные значения; М вЂ” водород или эквивалент щелочного или зч щелочноземельного металла или аммония с три5596I9 фторхлорэтил - tl - галоген - этил - тиозфирами формулы в которой Hal означает галоген, в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты, растворителя или разбавителя.
Пример 1. Смесь из 25,7г (0,1моля) тиоэфира 1,1,2 - трифтор - 2 - хлор - 2 -бромдиэтила, 200 мл ацетонитрнла и 20,8 г (0,1 мо ля) калийной соли эфира 0 - этил - этантионотиолфосфоновой кнслоть1 размешивают в течение 2 час ири 45 С. Затем добавляют 400 мл толуола и Is дважды промывают с помощью 300 мл воды каждый раэ. Органи вескую фазу сушат над сульфатом натрия, под пониженным давлением освобождают от растворителя, остаток подвергают начальной дистилляции. Получают 21,1 г (63% от теории) 20 эфира 0 - этилэтан -. 8 - (2 - (1,1,2 - трифтор - 21 / r хлорэтилмеркалто) - этил j тионотиолфосфоновой кислоты в виде желтого масла с показателем преломления ор= 1,5169.
В табл. 1 приведены полученные соединения формулы.
Действующие начала можно переводить в обыч. ные препараты, как растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензин, порошки, пыле видные препараты, пены, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, суслендируемые и эмульп руемые концентраты, порошки для опудривания семян, пропитанные действующим началом, . естественные и синтетические вещества, Эти препараты получают, например, путем смешивания действующих начал с наполнителями, т.е. жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости при приме ненни поверхностно-активных средств, т.е. эмуль- "0 гаторов и/или диспергаторов и/или пенообразояателей. В случае использования воды в качестве наполнителя можно применять также органические растворители в качестве вспомогательных раство. рителей.
Действующие начала могут в указанных препаратах быть смешаны с другими известными действующими веществами.
Предлагаемое средство содержит 0,1 — 95 вес.% действующего начала, предиочтительно 0,5—
90 вес.%.
Действующие вещества можно применять как таковые, в виде препаратов или изготовленных из последдих видов применения. Применяют их обыч 55 иым образом, например путем разбрызгивания, распыления, опыления, дустирования, рассеивания, окуривания, фумигации, поливания, протравливания.
Концентрацию действующего начала в готовых к употреблению препаратах можно варьировать в .
Л широких пределах; 0 0001 — 10%, предпочтительно
0,01- 1%.
Действующие начала с успехом могут быть применены способом распределения вещества в черезвычайно низком объеме, где является возможным наносить препараты с содержанием действующего начала до 95 или даже 100%.
При применении против вредителей в области гигиены и запасов действующие начала отличаются хорошим остаточным действием на дерево и глину, а также хорошей устойчивостью к щелоку на покрытых известью подкладках.
Пример А. Тест с дрозофилой 0rosophila).
Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.
Э мул ьгатор: 1 sec.÷. алкиларилполигликолевого эфира.
С целью получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с укаэанными коли1 чествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
3 ем этого препарата действующего начала пипеткой подают на фильтровальную бумагу диаметром 7 см и этим мокрым фильтровым диском покрывают стеклянный стакан, в котором находятся 50 дрозофил (Drosophi la melanogaster) и все это накрывают стеклянной пластиной.
По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.
Действующие начала, концентрации их, время оценки и результаты приведены в табл. 2.
Пример Б. Тест с молью капустной (Plutel1а), Растворитель: 3 вес,ч. ацетона, Эмульгатар: 1 вес.ч. алкиларнлполигликолевого эфира.
С целью получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Этим препаратом действующего начала опрыскивают листья капусты (Вгааа3са о3егасее) до влажности росы и сажают на иих гусениц капустной моли (Piu tel la п есм11рввн з) .
По истечении указанного времени определяют умерщвление.
Действующие начала, их концентрации, время оценки и результаты приведены в табл. 3.
Пример В. Тестстлей табачной (Muzus) контактное действие.
Растворитель: 3 вес.ч . ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
С целью получения препарата действуияцего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанными коли. чествамн растворителя и эмулы атора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Этим препаратом действующего начала опрыскивают растения капусты (Brasslca оЬгасев), сильно пораженные табачной тлей (Muzus persicae) до образования капель.
По истечении указанного времени определяю1 степень умерщвления.
Действующие начала, нх концентрации, время оценки и результаты приведены в табл 4.
Пример Г. Тест с клещем паутннным (Tetranychus).
Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.
Эмульгатор: l вес.ч. алкиларнлполигликолевого эфира.
С целью получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Этим препаратом действующего начала бобовые растения (Phaseotus vu>яагis) с высотой приблизительно!0-30 см опрыскивают цо образования капель. Бобовые растения сильно поражены всеми ста днями развития паутинпого клеща (Tetranychus
grticae).
По истечении указанного времени определяют умерщвление, Действующие начала, нх концентрации, время оценки и результаты приведены в табл. 5.
П р н м е р Д. Тест с предельной концентрацией (почвенные насекомые 1) .
Подопьггпое насекомое: личинки Phorbia
antique в почве.
Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.
Эмульгатор: l вес.ч. алкнларнлполнгликолевого эфира.
С целью получения препарата действующего начала 1 вес,ч. его смешивают с укаэанным количеством растворителя, добавляют указанное количество змульгатора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. Прн этом концентрация действующего начала в препарате фактически ие играет роли, решающим является только весовое количество действующего начала на единицу объема почвы. Наполняют почву в горшки и оставляют их стоять при комнатной. температуре.
По истечения 24 час подают- подопытных насекомых в обработанную почву я по истечении 2-7 дней определяют степень эффективности действующего начала, яысчитыва» умерщвленных и живых насекомых., Действующие начала, применяемые количества и результаты приведены в табл. 6.
П у и м е р Е. Тест с предельной концентрацией (по векные насекомые П).
Подопыяюе насекомое: личинки ТвпаЬг1 о
molitor в почве.
Растворитель: 3 sec.÷. ацетона.
Эмупьгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолеsore эфира.
С целыю получения препарата действующего начала } вес.ч. его смешивают с указанным колкчеством растворителя, добавляют указанное количество эмупыагора и разбавпяп>г концентрат содой цо желаемой концентрации. Этот препарат дейст. вующего начала гщагекьпо смешивают с почвой.
Наполняют почву в горшки н оставляют их стоять при комнатной температуре.
Через 24 час подопытных насекомых подают в обработанпу>о почву и по истечении 2-7 дней опре. делают степень эффективности действующего начала, выс ппывая умерщвленных н живых подопытных насекомых, Действующие начала, применяемые количества н результатьt приведены в табл. 7.
П ри ме р Ж. Тест,с предельной концентрацией (нематоцы) .
Подопыг»ая нел>эгона: 1>>ieloidogyne incognita
Раствоонтспь: 3 всс.ч. апетопа.
С пенью получс >ип целесообразного препарата действу>ошего на ила 1 пес.ч. его смешнпают с
3 вес.ч. ацетона растворителя, добавляют 1 вес. ч. алкиларпллопнглпкопевого эфира, и концентрат разбавляют водой до желаемой концептращш, Этот препарат дсйстпуюшего начала пцатсльно смепгплают с почвой, сильно нораженпой подопытными нел>атопами. При этом копцсптрлцпп действующего пап>ла в препарате фактически пе играет роли, рспццоп.пи является только коппчестпо дейстпуюп1его начала на единицу объема почвы. Наполняют обработанную почву в горшки, высевают салат и держат горшки при температуре теплицы 27 С.
По пстечепни 4 педель исследуют корин салата в отношении пораженпл нх нематодами (корневые галлы) и определяют сгенень эффективности.
Действующие начала, применяемые количества
t результаты приведены в табл. 8.
П р и ме р 3. Тест ЛТ>оо для двукрылых.
Подопытные насекомые: Musca domestics.
2 вес.ч. действующего начала поглощают в
1000 об.ч. ацетона. Полученный раствор при помощи дальнейшего растворителя разбавляют до желаемой концентрации.
2,5 мл раствора действующего начала пипеткой подают в чашку Петри. На ее днище находится фильтровальная бумага с диаметром приблизительно 9,5 см. Чашку Петри оставляют стоять открытой до того, пока растворитель не полностью испарится. В зависимости от концентрации раствора действувнцего начала количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различно высоко. Затем подают приблизительно 25 подопыт. иых несекомых в чашку Петри и покрывают ее стеклянной крышкой.
Состояние подопьпиых насекомых постоянно контролируют.
Пример И; Тест с ЛД, оо
Подопытные .насекомые; Sitophilua Qranarius
Растворитель: ацетон
2 вес.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. растворителя. Полученный раствор с помощью дальнейшего растворителя разбавляют до желаемой концентрации.
Таблицаl
Сйд
П3д
Снд Осн 8 нзо-Сднс СНд 8
Сдн О- О
Сд НдСНд83 нс8- сн 8
Н-Сд Н1 8
Q 2 Н5
Сд НдСН - СÍ33Н- 8 изо-Сд Н1 изо-Сд Нт О- 8
СН- СНО.
1
Таблнца2
Концентрации действующего начала, %
Степень умерщвлении (в%) по истечении 1 дпи
Действующее начало, 33д
© 3 0! I снд-нн — сс — сн- а — сдн - s-ò(åñíд)
0,1
- (известно) 0,1
0,3
О,l
100
0,3
0,1
2,5 мл раствора действующего начала пипеткой подают в чашку Петри. На дпе чашки Петри находится фнльтровальиая бумага с диаметром приблизительно 9,5 см. Чашку Петри оставляют стоять открытой пока растворитель полностью не испарится. 33 зависимости от концентрацин раствора действующего мчала количество действующего начала яа 1 м различно. Затем подают приблизи559639 тельно 25 подопытяых насекомых в чюику Петри н покрывают ее стекляяяой крышкой.
Состояние подопытных насекомых контроли. руют по истечении Здней после яачала опыт».
Определяют умерщвление.
Действунхцие начала, их концеятрепнн, подопьтт ные насекомые и результаты пряведеяы в табл, q, 67 ц 1,5050
26.
92 н 1,5237
82 у 1 5145
44 н1,4718
М
45 1,5113
22 п т 3,5153
22
8! и 3,5260
2t
76 q 1,5552
2S о80 Ъ 1 5314
87 у1 4950 йФ
77 п 1,5339
559619
l00
О,l,f а 0 л н ц а 3
О,l
0,3
О,l
0,3
0,l
0,1
0,3
Концентрацнл дейсаъувщего на ала,%
НЗ 0
ФН3 ИЫ ФО СН Э Сфй Я Р(ОСЙ )
Omega уиернаанелэннн (в %) na нстеюннн 3 дне»
559619
Таблица 4
Действующее начало, И .
0,1
0,01
0,001
О,!
001
0 001
99
95. 100
100., 95
Таблица 5
0,1
0 (ювесзю) 100
0,1
0,1
0,1 сн . о
°
Сйз- йй:- CO - Сй- Ф вЂ” Суйц — Ф -t(OCHgj
2 (иэвеспю) сн, - o
1 сн — Йй — сΠ— cB — а — cg — o — Р(Осн ) 0,1
0,01
0,001
0,1
001
0,001
О,l
001
0 001
559619
Таблица8 (известно) 0
100
l2
Таблица9.
0,2
I2
0,2
0,02
0,2
0,02
100
0,2
0,02
100
0,2
0,02
- 100
0,2
0,02
100
Л
jI О Cog
Cog 3-,н,,— Й вЂ” Р „ ен,-NH -ео -ен -s - е, н,-s - Р(осн,), ГН (ИЭЕестме)
3 6
0,2
0,02
0,2
0,02
0,2
002
0,002
4(}
100
559619
Инсектицидное, акарицндное и нематоцндное срер атво, включающее действующее начало на основе произв одними кислот фосфора и добавку, выбранную нз группы, представляющей собой наполни тель, расшори тель, вспомогательное ве,щество, отличающееся тем, что, с целью повышения инсектицицной, акарицндной и нематоцидной активности средства, оно содержит в качестве производного кислот фосфора соединение
Общей формулм
Состввятевь И. jlsooa
Техуея О.дугаев Коровктов С Мвкнар
ЗЬяаятор И Лиарагеття
Tgpaa 753 . lloggwcsoe
ЦНИИПИ Гостдарснюяяоге комвтетв Совета Мювстров СССР яо делам изобретений я открытий
113035, Москва. 31-35, Раушская ваб., д. 1/5
Заказ 1335/114
Фяя. ППП "Пти ", г. Уиган. тя. При, 4
Формула изобретения где R — означает алкия С -Се, и — алкил, алкокси, алкилмеркаите яля алкиламнно с С -Се, амино или фенил;
l0 Х вЂ” кислород или сера, причем содержание действующего начала в средстве составляет от 0,1 до 95 sec.%, остальное добавка.