Способ получения гадоид замещенных 4-трифторметил-4"- нитродифениловых эфиров

Способ получения гадоид замещенных 4-трифторметил-4"- нитродифениловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

Союэ Советсних

Социалистических республик (11) 559640

ИЗОБРЕТЕНИЯ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 19.02.74 (21) 2001047/04 (51) М. Кл.

С 07 С 43/20

//А 01 N 9/26 (23) Приоритет — (32) 20.02.73 (31), 19778/73, (33) Япония (43) Опубликовано 25,05.77. Бюллетень ¹ 19 (45) Дата опубликования описания 161177

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР

Ilo делам ивооретений н открытий (оЗЭ ÎK

547.27.07 (088.8) Иностранцы

Рнохеи Такахаси, Каничи Фудзикава, Исао Екоми и, Тадааки Токи, Синдзо Сомея, Итару Сигехара и Кадзуюкн Маеца (Япония), Иностранная фирма

"Иснхара Сангно Кайся Лтд" (Япония) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДЗАМЕЦЕННЫХ

4-ТРИФТОРМЕТИЛ-4-НИТРОДИФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способам получения не описанных в литературе замещенных дифенйловьтх эфиров, которые могут найти применение в качестве гербицидов.

Применение известных реакций конденсации замещенных галоидбензолов с галоидфенолами и

Реакпни нитрОВания (1 j позВОлило получить новые галоидзамещенные 4-трифторметил- 4 -нитf родифениловые эфиры общей формулы а где Х вЂ” хлор или фтор;

У вЂ” хлор;

Z — хлор или водород.

Указанные соединения обладают более высокой гербицидной активностью по сравнению с известными соединениями близкой структуры того же назначения (2) .

Предлагаемый способ заключается в том, что

2-хлор- или 2,6-дихлор1- 4 - трифторметилгалоидбеиэол подвергают конденсации с 2- галоидфенолом пди 130 — 200 С в присутствии соединения щелоч2 ного характера. Процесс ведут предпочтительно при

140 — 170 С в среде апротонного растворителя, например днметилсульфоксида, в присутствии медьсоде ржащего катализатора такого, как порошкообразная медь, медноцпнковая смесь, хлор. ная или хлористая медь, окись или закись меди, сульфат или бромид двухвалентной меди. В качестве щелочного агента можно применять гидроокись или карбонат щелочного металла, предпочтительно гидроокись калия или натрия.

Полученный при этом соответствующий днl фениловый эфир подвергают нитрованию в 4 -положение нлп смесью азотной и уксусной 1кислот, или смесью азотной и серной 1кислот в отношении

1:3 — 3:1, или смесью нитрата калия и минеральной кислоты в количестве, достаточном для растворения нитрата калия, Температуру процесса нитроо вания подцерживают 0 — 70 С, предпочтительно

20 — 30 С, и время реакции 0,5 — 5 час.

20 В качестве растворителя на стадии нитровання используют, например уксусную кислоту, уксусиый ангидрид, хлороформ, четыреххлористый углерод.

Пример 1. 2-хлор-4-трифторметил

-2 -фтор-4- нитродифениловый эфир.

11,2 г (0,1 моль) о-фторфенола, 40 мл диме3 тнлсульфоксида и 7,8 г гидроокиси калия загружают в четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и холодильником, Смесь нагревают до

115 C и перемешивают ее до полного растворения.

К смеси по каплям добавляют 21,5 r (0,1 моль)

2-хлор-4- трифторметилхлорбензола.

Колбу нагревают и выдерживают при

160 — 170 С после добавления, реакцию проводят в течение 3 час при перемешивании с удалением воды. о

После завершения реакции содержимое колбы выливают в стакан с водой и экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают разбавленным раствором щелочи несколько раз, а затем — водой.

Хлороформ отгоняют под вакуумом и лолучают 14 5 r 2-хлор-4- трифторметил-2 - фтордифенилового эфира.

Найдено,%: С 52,8; Н 2,33; CI 12,1; F 25,9. С1 з Нз F4 С!О

Вычислено,%: С 53,2; Н2,41; CI 12,2; F 26,2.

10,5 г (0,036 моль) дифенилового эфира загру жают в четырехгорлую колбу емкостью 100 мл и ь нему добавляют 35 мл уксусного ангидрида для растворения дифенилового эфира. Температуру в колбе педдерживают на уровне 0 С путем охлаждения и к дифениловому эфиру добавляют по каплям смесь 2,8 мл (0,067 моль) концентрированной азотной кислоты (d 1,50) и 7 мл уксусной кислоты. Реакция протекает в течение 1 час при перемешивании.

559640 чают целевое соединение, т. кип. 175 — 178 С/3 мм рт.ст., выход составляет 58% от теоретического.

Найдено,%: С 40,3; Н 1,30; N 3,55; Cl 27,4;F 14,7.

С, з Нз Рз С!з МОз

Вычислено, %: С 40,4; Н 1,29; N 3,62; С! 27,6;

F 14,7, Пример 4. 2,6-Дихлор-4- трифторметил -2 -фтор-4 - нитродифениловый эфир.

Поступают аналогично примеру 1, но применяют такие же мольные количества 2,6- дихлор-4-трифторметилхлорбензола и о-фторфенола. Получают целевое соединение, т. кип. 170 — 177 С/5 мм рт.ст., выход эфира составляет 55% 0I теоретиl 5 ческого.

Найдено,%: С 41,9; Н1,37; N 3,66; Cl 19,00;

С1 з Нз Fà С!, ЙОз

Вычислено, %: С 42,2; Н 1,3S; N 3,78; CI 19,2, gp F 20,5.

Формула изобретения

1. Способ получения галоидзамещенных 4-трифторметил- 4 - нитродифениловых эфиров общей формулы

После завершения реакции содержимое колбы помешают в стакан, заполненный подходящим количеством воды, и экстрагируют хлороформом.

Вытекающий поток промывают водой и хлороформ отгоняют под вакуумом. Получают 10,6 r целевого соединения, т, кип. 163-168 С/7,5 мм рт.ст., выход

60% от теоретического.

Найдено,%: С 45,9; Н 1,70; N 4,08; CI 10,5; F 22 S

С!з 4 Р4 С!ЙОз

Вычислено,%: С 46,5; Н 1,79; N 4,17; С! 10,6;

F 22,7.

Пример 2. 2,2 -Дихлор-4-трифторметил-4 -нитродифениловый эфир.

Поступают аналогично примеру 1, но приме яют такие же мольные количества 2-хлор-4-трифторметилхлорбензола и о-хлорфенола. Получают целевое соединение, т. кип. 172 C/S мм рт.ст.. выход 62% от теоретического.

Найдено,%: С 44.2: Н 1,68; N 3,99; С! 19,8; — F 15,7.

С з Н6 з С!г (чОз !Вычислено,%: С 44,3; Н 1,70; N 3.,98; С! 20,2;

F 16,2.

Пример 3, 2,6,2 - Трихлор-4- трифтог метил-4 - нитродифениловый эфир.

Поступают аналогично примеру 1, но применяют такие же мольные количества 2,6-дихлор-4 трифторметилхлорбензола и о-хлорфенола. Пол> где Х вЂ” хлор или фтор;!

6 У- хлор;

Z — хлор или водород, отличающийся тем, что 2 - хлор или

2,6-дихлор -4- грифторметилгалоидбензол подвер-. гают конденсации с 2-галоидфенолом прн!

О 130 — 200" С в присутствии щелочного агента с последующим нитрованлем полученного при этом дифенилового эфира при 0 — 70 С и выделением целевого продукта.

46 1. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс конденсации ведут при 140 — 170 С, а нитрование-при 20 — 30 С.

3. Способ по пл. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс конденсации ведут в присутствии катализатора.

4. Способ по пп. 1,2и З,отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Авторское свидетельство СССР N 418465.

С 07 с 43/20, 1971.

2. Патент Великобритании У 197955, (2 (, Е> 1970.