Способ получения производных тиадиазолилмочевины

Способ получения производных тиадиазолилмочевины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (l) 55964;т (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 0705.74 (21) 1961452/

/2021991/04 (23) Приоритет 20,09.73 (32) 21.09.72

2 (51) М. Кл.

С07 С 127/15

Гааудератеенный намнтет

Сонета Мнннстроа СССР

w делам изоаретений и открытей (31) Р 2246461.5 Р3) ФРГ (43) Опубликовано 25.05.77 Бюллетень Мю 19 (45) Дата опубликования описания! 16,11.77 (53) УДК

547.495.2.07 (088,8) Иностранцы

Людвиг Нюсляйн, Фридрих Арндт и Райнхарт Руш (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Шеринг. АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТИАДИАЗОЛИЛМОЧЕВИНЫ

Изобретение относится к способам получения новых производных тиадиаэолилмочевины общей формулы 1 где В1 — алкил С4 — Св; и — 1-2) которые могут пай тй применение в гербицидных средствах в качестве биологически активного начала.

Указанные соединения и их свойства в литературе не описаны.

Предлагаемые новые соединения по сравнению с известными соединениями подобного действия обладают больШей селективной гербицидной эффективностью.

Предлагаемый способ основан на известной химической реакции окисления тиозфиров (1 j ..

Однако использование в качестве одного из исходных соединений производного тиадиазолилмочевины общей формулы 2

5 где й1 имеет указанные значения, позволяет получить новые соединения с улучшенными гербицидными свойствами.

По предлагаемому способу соединения общей формулы 2 обрабатывают 2 — 4 эквивалентами неор10 ганического окислителя в среде растворителя при

18-80 С.

В качестве окислителя при получении соединений общей формулы 1, в которой n=l, используют- неорганический окислитель, например пер1й гццропь, периодат натрия и так далее. Окислителя в этом случае вводят 2 эквивалента или небольшой избыток на 1 моль тиопроизводного при 18 — 30 С

При получении соединений общей формулы 1, в которой п=2, помимо названных окислителей

М используют неорганические окислители, такие как хлор, перманганат калия, хромовая кислота или ее соли, азотная кислота, прн 18 — 80 С, На 1 моль тиопроизводного целесообразно вводить 4 экви. валента окислителя, т. е. минимум вдвое больше, 25 чем при получении соединений, у которых n= 1.

В качестве реакционной среды целесообразно использовать органические растворители: кислоты, такие как уксусная кислота, эфиры, такие как диоксан, кетоны, такие как ацетон, амиды кислот, такие как диметилформамид, нитрилы, такие как ацетонитрил, и другие, одни или в смеси с водой.

П р и м e p l. 1,1,3-Триметил-3- (5-бути.сульфинил-1,3,4- тиадиазолил -2- мочевина.

В раствор 300 r 1,1,3-триметил-3- (5-бупи1тио- 1,3,4- тиадиазолил 2) мочевины в 1,9 л ледяной уксусной кислоты призывают при комнатной температуре и перемеищиании 136 г йвргидроля. Хемпература при этоМ шщнимается до 28 С. После пятичасовой вьИ16ряаси избыток пергидроля разлагают двуокйсью марганца, уксусную кислоту отгоняют лод вакууьнпа Остаток обрабатывают метиленхлорндом, дважды обрабатывают активированным углем. РЬстворитель отгоняют, полученное в остатке масло сушат в глубоком вакуума, выход 303,5 r (9бь от теоретического), n = 1,5б17, 559645

Пример 2. 1,1,3-приметил-3- (5.бутилсульфонил-1,3,4- тиадиазолил-2) мочевина.

Приготовляют раствор 41,1 г 1,1,3-триметил-3° (5-бутил-тио-1,3,4-тиадиазолил-2) мочевины в

150 мл ледяной уксусной кислоты и 50 мл воды. В раствор вносят при 70 — 80 С 33,б г тонкоизмельченного перманганата калия. Перемешивают смесь в течение 1 час и выпавшую в охлажденной до 0 С смеси двуокись марганца восстанавливают раствором 30r метабисульфита натрия в 5Омл водьь

Выделившееся масло обрабатьважт метиленхлоридом, щетийенхлорилдьй раствор несколько раз экстрагируют раствором соды и водой, органическую фазу сушат сульфатом магния, обрабатывают актииированным утлем и упаривают под вакуумом. Остаток не рек ристалли зов ывают иэ изопропилового эфира, выход 1б,2 г (35% от теоретического), т. пл. 49 С.

Аяалоп чно получают соединения, приведенные в таблице.

559645

Ц

«Ч

СЧ

1О

IA о о

Ch

ОО

СЧ

Я

8 е

С7 с 4

О\ м о м 3 м

С 4

° 4 с л

СЧ ч>

« 4

4»4 м

° Ч

«Ф Ч о

«4

6 1

Q0 и о

Оi

М

Ч в

D

° Ф м

О

«( и

Ch

4»4

«4

М\ ж

EA Ф

ЧР м

О м

«Ч

Г4

Ю 3 3 м м м

"Ф„ о

С»4 м

4» 4 Ф м м

Ф о

1Ч 44„" о (Р м

Ch М

Г 4 (Ф м

"3

ЮО

° Ф м

Ы

47 ж

С 4

14

О м м ю ч «ю и

1 11

v7

О й"

И

О у о и

М:> м м

О

Г Е

4О

47 м м

Е

М О м м

О

С и и о о с с и й

М М

О ж

Ы г" и

44

И ж с7

° и

46

Ы .Э

Ю с7 о

48 у

Ы .) 4 м о

Составитель В. Ждкова

Техред 3. Фанта

Редактор О. Кузнецова

Корректор С. Шекмар

Заказ 1341/115

Тираж 550 Поднн снос

ЦИНИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения производных тнадиязочил мочевины общей формулы 1 И-_#_ Н а-((o). < )3-и-со-и" н СН, где 1 SJIKKr< Са CB 1

n — 1-2 отличающийся тем, что соединетп1я общей формулы 2 с -, I)-t, -l4(3-и- î-к"

Ю, 645 где 8 имеет указанные значения, обрабатывают 2 — 4 эквивалентами неорганического окислителя в среде растворителя при оС

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в случае, если n=1, неорганический окислитель, H8IIpBMGp пергидроль, HclloJIb3poI II количестве 2 эквивалентов.

1Î 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае, если п=2, неорганический окислитель. например перманганат калия, используют в количестве 4 эквивалентов.

Источники информации, принятые во внимание

15 при экспертизе изобретения:

1. Караулова Е. Н., "Химан сульфидов нефти", М., Наука, 197О, с Л23 — 133.