Моющее средство

Моющее средство

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П

НИЕ

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 559656

И ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Занзлено 11.04.74 121) 2015008/04 (23) (1риоритет — (32) 13.04.73 (3! ) А 3277/73 (33) Австрия (43) Опубликовано 25.05.77. Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 30.12.77 (51) M Kn С 11 О 3/14

Гасударственный намитет

Свввта ь1инистрав СССР па делам изобретений и атхрытий (53) УДК 661.185 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Милан- Иоганн Швугер, Хейнц Смолка, Гюнтер Якоби, Петер

Крингс и Манфред Ростек (ФРГ) Иностранная фирма

"Хенкель унд Ки ГмбХ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к составам моющих средств.

Моющие и очищающие средства часто содержат количества конденсированных фосфатов, в особенности триполифосфата, которые обусловливают хорошую очищающую способность этих средств. Однако фосфат, поступаюгднй вместе с водой в реки и озера, приводит к эутрофикации воды, т.е. к усиленному росту водорослей н повышенному потреблению кислорода, в результате чего желательно удалить фосфат из процессов стирки и чистки, т.е. из применяемых для этой цели средств, или значительно снизить его долю в этих средствах.

К порошкообразным и зернистым моющим и очищающим средствам добавляют нерастворимые в воде и в щелочных растворах, обладающие катионнообменной способностью, сшитые полимеры, например сшитый полимер иэ дивинилбснэола и полнакриловой или полиметакриловой кислоты. Если эти нерастворимые в воде катионы добавляют к стиральной воде, они распределяются в подлежащих стирке текстильных изделиях и их невозможно выполоскать полностью. По этой причине эернис1ые полимеры добавляют к стиральной воде в водопроыцаемых защитных мешочках, однако контакт сс стиральном водок уменьшается и тем самым снижается действие полимеров.

Известно моющее средство, содержащее поверхностно — активное вещество, органические и неорганические добавки с добавкой для умягчения воды нерастворимого в воде производного целлюлозы, например фосфорилированного хлопка, Однако при этом необходима добавка черезмерно больших количеств фосфорнлированного хлоп. ка, чтобы связать накипеобразователи воды не говоря уже о производных целлюлозы с меньшей способностью связывать кальций, как, например, сульфозтокснцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза и янтарнокислый полуэфир целлюлозы. Большие количества добавок ухудшают качество средства.

С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве соединения, связывающего ионы кальция, растворимые в воде, использовагь ионообменное соединение обшей формулы

20 (Kat / 0)х МеаОз (SiG2>w где Kat — заменяемьй кальцием катион валентности и; х — от 0,7 до 1,э;

25 Ме — бор или алюьлний;

559856

У вЂ” от 08 до 61 в количестве 5 — 95% от веса моющего средства.

Способность связывать кальции достигает

200 мг СаО на 1 r безводного активного вещества.

В качестве катиона предпочтительно используют натрий, который, однако, может быть заменен водородом, литием, калием, аммонием или магнием, а также катионами водорастворимых op) лнических оснований, например первичных, вторичных или третичных аминов или алкила минов, которые имеют максимально два атома углерода на алкиль. ный радикал или максимально 3 атома углерода на алкилольный радикал.

Для упрощения эти соединения в дальнейшем обозначены "силикатами алюминия". Предпочтительно применяют алюмосиликаты натрия.

Силикаты алюминия легко получать синтетическим способом, например взаимодействием водорастворимых силикатов с водорастворимыми алюоминатами в присутствии воды. Для этой цели смешивают водные растворы исходных продуктов или находящийся в твердом состоянии компонент с другим компонентом, находящимся в виде жидкв го раствора.

Желаемые силикаты алюминия получают также смешением обоих находящихся в твердом состоянии компонентов в присутствии воды. Получают rx также иэ А1(ОН) z, AI O> или SlO взаимодействием с растворами силикатов щелочных металлов или алюминатов или из расплава, Используемые силикаты алюминия, обладающие катионообменной способностью образуются, однако, только при соблюдении определенных условий осаждения, так как иначе, получают продукты с недостаточной катионообменной способностью или вовсе не обладающие этой способностью.

Полученные осаждением или другими способами в высокодисперсном состоянии переведенные в водные суспензии силикаты алюминия путем нагревания до 50 — 200 С из аморфного состояния переводят в кристаллическое состояние, однако между этими двумя видами почти нет различия относительно способности связывать кальций и эта способность является пропорциональной количеству Мггоминия, содержащегося в силикатах алюминия. Несмотря на это, для предлагаемых целей предпочтительно применяь т кристаллические силикаты алюминия. Предпочтительная способность связывать кальций, которая колеблется примерно в пределах от 100 до 200 мг ChO на 1 r активного вещества, свойственна, прежде всего соединениям следующего состава:

0,7-1,1 AaqO AQOq 1,3 — 3,3 810з1

Эта суммарная формула охватывает два типа различных кристаллических структур (или их некриаталлические предварительные нродукты), которые отгиаются своими суммарными формулами: а) 0,7 — 1,1Na O АР,Оэ 1,3 — 2,4 SiOi ь) 0,7 — 1,11чаэ О А0эОэ2,2 — 3,3 $ О

2Е

Находящийся в водной суспензия аморфный или кристаллический силикат алюминия фильтра. цией вьщеляют из остающегося водного раствора и сушат при 50 — 800 С. В зависимости oz условий суппли продукт содержит большее или меньшее количество связанной воды. Безводные продукты получают при 800 С. Для пс ного удаления воды продукт нагревают до 300 С; этим способом также определяют содержание активного вещества в силикатах алюминия.

При работе с силикатами алюминия не рекомендуются высокие температуры сушки; целесообразно работа гь при 400 С.

Полученные таким образом содержащие различные количества связанной воды силикаты алюминия после диспергирования фильтровального осадка превращаются в мелкий порошок, величина частиц которого составляет не более 0,1 мм.

Используют силикаты алюминия, которые на

90вес.% состоят из часчщ величиной от 10 до

0,01 мкм, предпочтительно 8 — 0,1 мкм.

При осаждении можно создать условия, способствующие образованию небольших размеров частиц, подвергая смешанные растворы алюминатов и сил катон сильному сдвиговому трению. При получении кристаллических силикатов алюминия предотвращают образование больших, иногда перерастающих кристаллов, медленно перемешивая крисиллизующуюся массу.

Несмотря на это при сушке иногда наступает нежелательная агломерация кристаллических частиц; поэтому рекомендуется эти вторичные частицы удалить, например, воздушной классификацией

Можно также использовать силикаты алюминия более грубого помола, которые измельчают до желаемого размера частиц. Для этой цели пригодны, например, мельницы и/или воздушные классификаторы, или комбинированные из них приспособленияя.

Иэ алюмосиликатов натрия получают силикаты алюминия других катионов, например калия, магния или водорастворимых органических оснований. Применение этих соединений вместо алюмосиликатов натрия может быть целесообразным, если отдачей указанных катионов желают достигнуть особенного действия, например, повлиять на растворенное состояние одновременно имеющихся поверхностно-активных веществ.

Количество применяемого алюмосиликата, необходимое для достижею я хорошей моющей и очищающей способности, с одной стороны зависит от его способности связывать кальций, а с другойот количества и степени загрязнения обрабатываемых материалов. При применении жесткой воды целесообразно количество силиката алюминия вассчитывать таким образом, чтобы. остаточнаяжесхкость воды не составляла более 5 d Н (твердость пд

Дефо) (что соответстй„ет 50 мг Саб/л), предпочтительно 0,5 — 2 dH (5 — 20 мг СаО/л). Для достижения оптимального моющего или очищающего действия

559656

15

20 .5

55 рекомендуется, в частности для сильноэагрязненных субстратов, применять определенный избыток силикатов алюминия, чтобы частично или полностью связать накипеобразователи, содержащиеся также в отделившихся загрязнениях. Следовательно, рабочая концентрация силикатов.алюминия может колебаться предпочтительно в пределах от 0,2 до 10 r АВ/л, в особенности от 1 до 6 г AB/л.

Кроме того, найдено, что загрязнения можно удалять гораздо быстрее и более интенсивно, если к отделочному раствору добавлять вещество, которое оказывает комплексообраэующее и/или осаждающее действие на находящийся в воде как накипеобразователь кальций. В качестве комплексообразователей для кальция пригодны также вещества с такой небольшой комплексообраэующей способностью, что их до сих пор не причисляли к типичным комплексообразователям для кальция. Однако подобные соединения часто обладают способностью замедлять осаждение карбоната кальция из водных растворов.

Предпочтительно применяют небольшие дополнительные добавки, например 0,05 — 2г/л комйпексообразователей или осадителей для кальция, чтобы заметно ускорить или улучшить удаление загрязнений. Применяют и.гораздо большие количества, однако, при применении фосфорсодержащих комплексообразователей и осадителей нужно такие. количества, чтобы загрязнение сточных вод фосфором было заметно меньшим, чем при применении используемых моющих средств на основе трифосфата.

К комплексообразователям нли осадителям относятся, например, пирофосфат, трифосфат, высшие полифосфаты и метафосфаты.

Органическими соединениями — комплексообразователями или осадителями для кальция являются поликарбоновые кислоты, оксикарбоновые кислоты, аминокарбоновые кислоты, простые карбоксиалкиловые эфиры, полианионные полимеры, полимерные карбоновые и фосфорные кислоты, причем эти соединения в большинстве случаев применяют в виде их водорастворимых солей.

Примерами поликарбоновых кислот являются дикарбоновые . кислоты обшей формулы

НООС вЂ” (СН )п — СООН с п=0 — 8. Кроме того, малеиновая метиленмалоновая, цитраконовая, мезаконовая, итаконовая, нециклические поликарбоновые кислоты по меньшей мере с 3 карбоксильными группами в молекуле, например, трикарбаллиловая, аконитовая, этилентетракарбоновая, 1,1,3,3пропан - тетракарбоновая, 1.,1,3,3,5,5 - пентан.гексакарбоновая, гексангексакарбоновая, циклические ди- или поликарбоновые кислоты, например, циклопентан - тетракарбоновая, циклогексан - гексакарбоновая, тетрагидрофуран - тетракарбоновая, фталевая, терефталевая, бензол - три-, -тетра-, или

-пента - карбоновая кислота, а также меллитовая кислота.

Примерами оксимоно- или - поликарбоновых кислот являются гликолевая, молочная, яблочная, тартроновая, метилтартроновая, глюконовая, глицериновая, лимоннан, винная, салициловая кислоты.

Примерами аминокарбоновых кислот являются глицин, глицил — глицин, алании, аспарагнн, г.потаминовая,.аминобензойная, иминоди- или триуксусная, оксиэтил-иминоднуксусная, этилендиаминтетрауксусная, оксиэп1л — этиленднаминтриуксус- ная, диэтилентриамин — пентауксусная кислоты, а также высшие гомологи, которые получают полимеризацией производного N - азиридил карбоновой кислоты, например уксусной, янтарной, трикарбаллиловой. кислот, и последующим омылением или конденсацией полиаминов с мол.в. 500-10 000 хлоруксуснокислыми или бромуксуснокислыми солями.

Примерами простых карбоксиалкиловых эфнpQB являются 2,2 - оксидиянтарная кислота и другие полнкарбоновые кислоты, содержащие эфирные группы, в особенности поликарбоновые кислоты, содержащие карбоксиметилэфирные группы, к которым принадлежат соответствующие производные следующих многоатомных спиртов илн оксикарбоновых кислот, которые могут быть полностью или частично этерифицированы гликолевой кислотой: гликоль, ди- или тригликоли, глицерин, ди- или трнглицерин, простой глицеринмонометиловый эфир, 2,2 - диоксиметилпропанол, 1,1,1триоксиметилэтан, 1,1,1 - триоксимеп лпропан, эритрит, пентаэритрит, гликолевая, молочная, тартроновая, метилтартроновая, глицериновая, эритроновая, яблочная, лимонная, винная, триоксиглютаровая, сахарная и слизевая кислоты.

Переходными формами для получения полимерных карбоновых кислот являются простые карбоксиметиловые эфиры сахаров, крахмала и целлюлозы, Среди полимерных карбоновых кислот особое место занимают, например, полимеры акриловой, оксиакриловой, малеиновой, итаконовой, мезаконовой, аконитовой, метиленмалоновой, цитраконовой кислот и т.п., сополимеры вышеуказанных карбоновых кислот друт с другом нли с этиленненасьпцснными соединениями, например с этилсном, пропиленом, изобутилеиом, виниловым спиртом, простым виниловым эфйром, фураном, акролеином, вннилацетатом, акриламидом, акрилонитрнлом, метакриловой кислотой, кротоновой кислотой и т.д., как, например, 1:1--сополимеры из ангидрида маленновой кислоты и этилена, или пропилепа, или фурана.

Други ш полимерными карбоновыми кислотамн типа полиоксилоликарбоновых кислот нли полиальдегидо- поликарбоновых кислот являются в основном построенные на основе акриловой кисчоты и акролеина, или акриловой кислоты и винилового спирта вещества, которые получают сополимеризацией акриловой кислоты и акрояеина нли полн559656

Анионныс или неионогенные и/или амфионные поверхностно-активные вещества

Силикаты алюминия (из расчета на АВ) 5 — 30

5 — 70 меризацией акролеина и последующей реакцией

Канниццаро, при необходимости в присутствии формальде гида.

Примерами фосфорсодержащих органических комплексообразователей являются алканполифосфоновые кислоты, амино — и оксиалканполифосфоновые кислоты и фосфонокарбоновые кислоты, например метандифосфоновая кислота, пропан-1,2,3 - трифосфоновая кислота, бутан - 1,2,3,4тетрафосфоновая кислота, поливинилфосфоновая кислота, 1 - аминоэтан - 1,1 - дифосфоновая кислота, 1 - амино - 1 - фенил - 1,1 - дифосфоновая кислота, аминотриметилентрифосфоновая кислота, метиламино- или этиламинодим".тилендифосфоновая кислота, этилендиаминотетраметилентетрафосфоновая кислота, 1- окси - этан - 1,1 - дифосфоновая кислота, фосфоноуксусная кислота, фосфонопропионовая кислота, 1 - фосфоноэтан - 1,2-дикарбоновая кислота, 2 - фосфонопропан - 2,3дикарбоновая кислота, 2 - фосфонобутан - 1,2,4-трикарбоновая кислота, 2 ° фосфонобутан - 2,3 4. -трикарбоновая кислота, а также сополимеры из винилфосфоновой кислоты и акриловой кислоты.

Предлагаемые моющие средства пригодны для различных задач очистки в многочисленных областях техники и домашнего хозяйства, например для очистки инструментов, аппаратур, трубопроводов и сосудов иэ дерева, пластмассы, металла, керамики, стекла и т.д, в промышленности и промысловых предприятиях, для чистки мебели, стен, полов, .предметов из керамики, стекла, металла, дерева, пластмассы, для чистки полированных или лакированных поверхностей.

Подлежащие стирке текстильные материалы могут быть из различных волокон природного или синтетического происхождения, например из хлопка, регенерированной целлюлозы или льна. Текстильные изделия могут содержать также высококачественный хлопок или синтетические химические волокна, например, на основе полиамидов, полиэфиров, полиакрилонитрила, полиуретанов, поливинилхлорида или поливинилиденхлорида. Предлагаемые моющие средства также пригодны для стирки текстильных изделий из меланжевой ткани на основе синтетических волокон и хлопка.

При стирке и очистке подобньи субстрактов с применением водных, содержащих суспендированные силикаты алюминия моющих растворов, моющую или очищающую способность можно улучшить обычно добавляемыми к подобным отделочным растворам компонентами. К числу последних относятся, например, поверхностно — активные вещества, стабилизирующие пену или предупреждающие пенообразование, которые не имеют или имеют подобное поверхностно — активным веществам дейcrave, мягчители текстильных материалов, ней5

2Е

25 30

35 трально или щелочно реагирующие скелетные. вещества, химически активные отбеливатели, а также их стабилизаторы и/или активаторы, вещества, удерживающие грязь, антикоррозионные вешества, антимикробные вещества, энзимы, отбеливатели, красители и душистые вещества.

При применении одного или нескольких иэ указанных содержащихся в моющих растворах веществ целесообразно соблюдать следующие концентрации: 0 — 2,5 г/л поверхностно — активного вещества; 0 — 6 г/л скелетных вешеств; 0 — 0,04г/л активного кислорода или эквивалентное количество активного хлора.

Значение рН отделочных растворов в зависо аости от субстрата, подлежащего стирке или очистке, может составлять 6 — 13, предпочтительно

8,5 — 12.

Нерастворимые в воде силикаты алюминия полностью выполаскиваются иэ текстильных изделий.

Применение силикатов алюминия с двух точек зрения обусловливает разгузку сточных вод: количество поступающего в сточные воды фосфора сильно сокращается или фосфор вовсе не попадает туда; кроме того, силикаты алюминия могут биологически разлагаться без кислорода.

Содержание силиката алюминия в подобных средствах составляет 5 — 95%, предпочтительно

15 — 60%.

Кроме того, предлагаемые средства могут содержать комплексообразователи или осадители для кальция, действие которых в зависимости от химической природы средства наступает предпочтительно при содержании 2 — 15%.

Количество находящихся в предлагаемых средствах неорганических. фосфатов и/или органических соединений фосфора не должно быть большим, чем это соответствует обшему содержанию фосфора средства 6%, предпочтительно 3%.

K числу соединений с моющим и очищающим действиями в моющих или очищающих средствах принадлежат, например, поверхностно — активные вещества, вещества, стабилизируюшие пену или предупреждающие пенообразование, которые не

,имеют или имеют подобное поверхностно — актив«пам веществам действие, мягчители текстильных материалов, нейтрально или щелочно реагирующие скелетные вещества, химически активные отбеливатели, а также их стабилизаторы и/или активаторы.

Другими вспомогательными веществами или добавками являются, например, антикоррозионные вещества, антимикробные вещества, вещества, удерживающие грязь, энзимы, отбеливатели, красители и душистые вещества.

Например, предлагаемое моющее средство может содержать следующие компоненты (в%):

559656

Комплексообразователи для кальция, не способныек комплексообразованию

Промывные растворы (шелочные скелетные вещества)

Отбеливатели, а также друтие находящиеся в небольшом количестве в моющих средствах для текстильных материалов добавки

l0

2 — 45

0 — 50

0-50

Ниже приводится перечень веществ, пригодных для применения в предлагаемых средствах. 10

Поверхностно — активные вещества в молекуле содержат по меньшей мере один гидрофобный органический радикал и одну придающую водорастворимость анионную, амфионную или неионогенную группу. Гидрофобный радикал в большинстве ела чаев представляет собой алифатический утлеводородный радикал с 8 — 26, предпочтительно с

10 — 22, атомами углерода или алкилароматический радикал с 6 — 28, предпочтительно 8 — 16, алифатическими атомами углерода. 2Е

В качестве анионных поверхностно — активных веществ можно использовать, например, мыла из естественных или синтетических, предпочтительно насьпценных жирных кислот или из смоляных или

I нафтеновых кислот. Пригодными синтетическими анионными поверхностно-активными веществами являются вещества типа сульфонатов, сульфатов и синтетиче ких карбоксилатов.

В качестве поверхностно — активных веществ типа сульфонатов можно использовать алкилбензолсульфонаты (C9$ — алкил), смеси из алкен- И оксиалкансульфонатов с дисульфонатами,которые получают, например, из моноолефинов с концевой или внутренней двойной связью посредством сульфирования газообразной трехокисью серы и последующего гидролиза продуктов сульфирования в щелочной или кислой среде. Кроме того, пригодны алкансульфонаты, получаемые из алканов посредством сульфохлорирования или сульфоокисления и последующих гидролиза или нейтрализащп или присоединения бисульфитов к олефинам. Другими пригодными поверхностно-активными веществами типа сульфонатов являются эфиры n - сульфожирных кислот, например а - сульфоновых кислот из гидрированных метиловых или этиловых жирных 45 кислот кокосового масла, семян масличной пальмы или сала.

Притодными поверхностно — активными веществами типа сульфатов являются сернокислые моноэфиры первичных спиртов (например, из жирных 0 спиртов кокосового масла, жира или олеилового сййрта) и вторичных спиртов, Кроме того, используют сульфатированные алканоламиды жирных кислот, моноглицериды жирных кислот или продукты, получаемые взаимодействием 1 — 4 молей окиси этилена с первичными или вторичными жирными спиртами или алкилфенолами.

Другими анионными поверхностно — активными веществами являются жирнокислые эфиры или амиды окси- или аминокарбоновых или -сульфоно-. 0 вых кислот, например аркозиды, гликоляты, лактаты, тауриды или изотионаты жирных кислот.

Анионные поверхностно-активные вещества можно применять в виде их натриевых, калиевых и аммониевых солей, а также в виде растворимых солей органических оснований, например моно-, ди:или триэтаноламина.

В качестве неионогенных поверхностно--актив. ных веществ можно использовать проду";<ты присоединения 4 — 40, предпочтительно 4 — 20, молей окиси этилена к 1 молю жирного спирта, алкилфенола, жирной кислоты, жирного амина, амида жирной кислоты или алкансульфонамида. Особое значение имеют продукты присоединения

5 — 16 молей окиси этилена к жирным спиртам кокосового масла или сала, к олеиновому спирту или к вторичным спиртам с 8 — 18, предпочтительно

12 — 18, атомами углерода, а также к моно- или циалкилфенолам с 6 — 14 атомами углерода в алкильных радикалах. Наряду с этими водорастворимыми неионогенными веществами используют также нерастворимь,å или не полностью растворимые в воде полигликолевые эфиры с 1 — 4 этиленгликольэфирными радикалами в молекуле, в особенности, если их применяют вместе с водорастворимыми неионогенными нли анионными поверх,ностно-активными веществами.

Кроме того, в качестве неионогенных поверхностно — активных веществ можно использовать водорастворимые содержаи1ие 20 — 250 этиленгликол:.эфирных групп и 10 — 100 пропиленгликольэфирнъг . групп, продукты присоединения окиси этилена к полипропиленглнколю (Pl uronics), алкилендиамин — полипропиленгликолю (Tetronics) и алкилполипропиленгликолям с 1 — 10 атомами углерода в алкильной цепи, в которых полипропиленгликолевая цепь действует как гидрофобньтй радикал.

Пенообразовательную способность можно увеличть или снизить сочетанием подходящих гиноз но1ерхностно — 31. THBRblx веществ; снижения пенообразовательной способности, можно также достигнуть добавкой органнческих веществ, которые не действуют подобно поверхностно — активным веществам.

В качестве стабилизаторов лены поверхностно — активных веществ типа сульфонатов и.щ сульфатов пригодны, прежде всего капиллярно — активные карбокси- или сульфобетаины, а также вышеупомянутые неионогенные вещества типа алкилоламинов; кроме того, для этой цели используют ялрные спирты или вмсте концевые диолы.

Снижение пенообраэовательной способности до559656

12 с 1 1

26

40

60 стигают сочетанием различных типов поверхностно — активных веществ, например сульфатов и/или сульфонатов с неионогенными веществами и/или с мылами. У мыл пеногасительная способность возрастает со степенью насыщения и количеством атомов углерода в радикале жирной кислоты; поэтому в качестве пеногасителей особенно пригодны мыла насьпценных С е, 4 — жирных кислот.

К не имеющим характер поверхностно — активных веществ средствам, предупреждающим пенообразование, относятся хлор, N - алкилированные аминотриазины, получаемые взаимодействием

1 моля хлористого цианура с "— 3 молями монои/или диалкиламина с 6 — 20, предпочтительно 8 — 18 атомами углерода в алкильном радикале. Тем же действием облада ют пропоксилированные и/или бутоксилированные аминотриазины, например продукты, получаемые присоединением 5 — 10 молей окиси пропилена к 1 молю меламина с последующим присоединением 10 — 50 молей окиси бутилена к этому производному окиси пропилена. В качестве средств, предупреждающих ценообразование можно использовать также нерастворимые в воде органические соединения, например, парафины.или галоге- . нированные парафины с т.пл. ниже 100 С, алифатические С 18 — C40 — кетоны, а также эфиры алифатических карбоновых кислот, которые в кислотном или спиртовом радикале содержат по меньшей мере 18 атомов углерода (например, триглицериды или жирнокислые эфиры жирных спиртов). Они пригодны для пеногашения в сочетании поверхностно — активных веществ типа сульфатов и/или сульфонатов с мылами, Слабопенящимися неионогенными веществами, применяемыми как таковые или в сочетании с анионными, амфионными и неионогеннымиповерх. ностно — активными веществами и снижающими пенообразовательную способность поверхностно— активных веществ, являются продукты присоединения окиси пропилена к упомянутым капиллярноактивньям простым полиэтиленгликолевым эфирам, а также описанные продукты присоединения окиси этилена к полипропиленгликолям и алкилендиамин — полипропиленгликолям, или к С, p - алкил - полипропиленгликолям.

Водный отделочный раствор для текстильных материалов содержит поверхностно -активный компонент из 1 вес.ч. неионогенных, и 0 — 3 вес.ч. анионных поверхностно — активных веществ, причем неионогенные поверхностно — активные вещества представляют собой смесь из более нли менее этоксилированных соединений, содержащих алифатический углеводородный радикал с 10 — 18.атомами утлерода, в которой на 1 вес.ч. неионогенных соединений с 8-20 этиленгликольэфирными радикалами приходятся 0,2 — 2 вес.ч. соединений с 2 — б этиленгликольэфирными радикалами в молекуле.

В результате применения подобного поверхностного--активного компопен1а, концентрация которого предпочтительно составляет 0,3 — 3 г/л, в смеси с вышеописанными, обладающими катионнообменной способностью силикатами алюминия, лучше удаляется грязь, предпочтительно при жирных и маслянистых загрязнениях.

В качестве скелетных веществ пригодны слабокисло,,нейтрально или щелочно реагирующие неорганические или органические соли.

Слабокисло, нейтрально или щелочно реагирующими солями являются, например, бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочных металлов, сульфаты щелочных металлов, а также соли щелочных металлов с органическими, некапиллярноактивными, содержащими 1 — 8 атомов углерода сульфоновыми кислотами, карбоновыми кислотами и сульфокарбоновыми кислотами, к которым принадлежат, например, водорастворимые соли бензол-, тонуол- или ксилолсульфоновой кислоты, водорастворимые соли сульфоуксусной кислоты, сульфобензойной кислоты или сульфодикарбоновых кислот.

Все упомянутые в качестве комплексообразователей или осадителей для кальция соединения можно. использовать как скелетные вещества; поэтому они в предлагаемых средствах могут иметься в больших количествах, что необходимо для выполнения их функции как комплексообразователя HHH осадителя для кальция.

Компоненты предпочтительно применяемых в качестве моющих средств для текстильных материалов нпи в качестве средств очистки в домашнем хозяйстве продуктов в частности скелетные вещества, в большинстве случаев выбирают таким образом, чтобы препараты имели нейтральную до сильнощелочной реакции, причем значение рН

1 ного раствора препарата в большинстве случаев колеблется в пределах от 7 до 12. Средства для стирки тонких тканей, например, в большинстве случаев имеют нейтральную до слабощелочной реакции (рН 7 — 9,5), в то время как средства для замачивания, для предварительной стирки и для стирки кипячением имеют более сильное щелочное значение рН 9,5 — 12 (предпочтительно 0 — 11,5) .

Если для специальных целей очистки необходимы более высокие значения рН, этого можно легко достигнуть, применяя силикаты щелочных металлов соответствующего соотношения NaqO: SiOq или едкие щелочи.

Среди используемых в качестве отбеливателей соединений, в воде дающих Н; О1, особое значение имеют натрийперборат - тетрагидрат (NaBO2 .Н2 02. ЗН, О и - моногидрат (Na 802 Н 01 ) .

Можно, однако, принять также другие дающие

Н О бораты, например пиробуру Na В4 07. 4Н, О, .

Эти соединения можно частично или полностью заменить другими носителями активного.кислорода, например пероксигидратами, например пероксикарболатами (Ма, СОЗ 1 51(zOg),персэксипирофосфатами, пергидратами цитрата, Н 02-соединениями иочевилы или меламинэ. а также ланнцими Н О пеп559

Рекомендуется обычные раствори<мые и/или нерастворимые в воде стабилизаторы для перекисных соединвний вместе с последними вводить в общую смесь в количествах от 0,25 до 10 вес. 7.-. В качестве нерастворимых в воде стабилизаторов, которые составляют, например, 1 — 8, предпочтительно

2 — 7 вес.% из расчета на общий препарат, пригодны полученные в болыиинстве слу 1аев осаждением из водных растворов силикаты магния в соотношении

MgO: $10, =4:1 — 1:4, предпочтительно 2:1 — 1:2 и, в особенности 1:1. Их можно также заменять силика10 тами других шелочных металлов, кадмия или олова в соответствуюшем соотношении. В качестве стаби15 лизаторов можно также использовать содержащие воду окиси олова. Водорастворимыми стабилизаторами; которые могут при=утствовать вместе с нерастворимыми в воде стабилизаторами, являются органические комплексообразователи, количество которых может составлять 0,25 — 5, предпочтительно .

0,5 — 2,5 вес.% иэ расчета на общий препарат.

Чтобы уже при температурах ниже 80 С, в частности 60 — 40 С, достигнуть удовлетворительного отбеливающего эффекта, к препаратам добавляют отбеливаюшие компоненты, содержащие активаторы.

В качестве активаторов для даюших в воде

Н О2 перекисных соединений служат определенные, образующие с этой Н,O, органические надкислоты N - ацил-, О - ацил - соединения, в особенности ацетил-, пропионил- или бензоилсоединения, а также эфиры угольной кислоты или пироугольной кислоты. Пригодными соединениями являются такI же М - диацилироваиные и М, и - тетраацилироваи- 35 ные амины, например, N,N N,Nt - тетраацетил

-метилендиамин или -этилсндиамин, N,N - диацетиланилин и N,N - диацеп1л - пара - толуидин или 1,3диацилироваиные гидантоины, алкил - N - сульфонил - карбонамиды, например N - етил - N - 40 мезилацетамид, N - метил - N - мезил - бензамид, N- метил - N- мезил - пара - нитробензамид и N - метил - N - мезил - пара - метоксибензамид, N

-ацилированные циклические гидразиды, ацилированные триазолы или уразолы, например гидразид 4 моноацетилмалеиновой кислоты, О, N,N - тризамешенные гидроксиламины, например О - бензоил-N, N - сукцинил - гидроксиламин, О - ацетил --N,N.сукцннил - гидроксиламин, О - пара - метоксибензоил - N,N - сукцинил - гидроксиламин, О - лара-нитробензоил - N,N - сукцинил - гидроксиламин и

О, N,N - триацетил - гидроксиламин, N,N - диацил° сульфуриламидь1, например N,N - диметил - N, N.диацетил - сульфуриламид и N,N - диэтил - N,N1r11npi1HoHHn сульфуриламид триацилциа1<ураты 55 например триацетил- или трибензоилцианурат, ангидриды карбоновой кислоты, например ангидрид беиэойной кислоты, ангидрид метахлорбензойиой кислоты, ангидрид фталевой кислоты, ангидрид 4хлорфталевой кислоты, сложные эфиры сахара, например пентаацетат глюкозы, 1,3 .:1иа <.<л - 4.5 . лиацилокси - имилаз«лидины, например,, «единения 1.3 - лиформнл - 4,5 - диацетокси - ил<идаэ<н<и, ц<н, 1.3 - диацетил - 4,5 - диане соков - имидззоли;тип, 1.3 - диацетил - 4 5 - дипр<<пи<лгилокси

-имидазолидин, ацилированные гликольурилы, например тетранропионилгуликольурил или дианетилдибензоилгликольурил, диацилир«ваннь<е .,5

-ликетопиперазины, например 1,4 - диапегил - .,5дикетопиперазин, 1,4 - дипр<1пио1<ил - 2,5 - дикетопиперазин, 1,4 - дипроиионил - 3,(< - дим <ил - 2,5- дикетопиперазин, продукты аце1илирования и.ти бенэоилирования. прони<1<.ндиь«<лени«ы или

-диметил - пропилендимочевины (2,4,6.8 - 1<..грпааа-бицикло - (3,3,1) - нонан - 3,7 - щ<он или е< о >,Ч-диметилпроизводное), натриевь<е сн<и нара

-(этоксикарбонилокси) - бензойной кис.п <ы и пара(пропоксикарбонилокси) - бензолсу;и фоновой кислоты.

Служашие в. качестве отбеливателсй соединения активного хлора могут быть неорганическо<о или органическо<о происхождения.

К неорганическим соединениям актииного хлора принадлежат гипохлориты щелочных металлов, которые можно применять, в частности, в виде их смешанных солей или соединений присоединения к ортофосфатам или к конденсированным фосфатам, например к пиро- и полифосфатам или к силикатам щелочных металлов. Если моющие средства и вспомогательные средства содержат монопсрсульфаты и хлоридь1, то в водном растворе образуется активный хлор.

В качестве органических соединений активного хлора можно использовать N - хлорсоединения, у которых один или два атома хлора связаны с атомом азота, причем предпочтительно третья аалентность атомов азота приводит к отрицательной группе, в особенности к CO- или SO> - группе. К этим соединениям принадлежат дихлор- и трихлорциануровая кислота или ее соли, хлорированные алкилгуаниды или алкилбигуанилы, хлорированные гидантоины и меламины.

Кроме того, предлагаемые препараты могут

;одержать вещества, которые отделенную or волокна грязь удерживаю1 суспсндированной в расгворе, тем самым предотвращая возникнове<<не capo< n оттетп<а. К удсржива«<щим грязь веще<<вам принадлежат водораствори<иые коллоилы, в б«лыцинстве случаев органического происхождения, например водорастворимые соли полимерных карб< новых К«слот, клей, желатин, соли эфирокарбоновых кислот или эфиросульфоновых кислот крахмалам или целлюлоэы, или соли кислых эфиров сер<пой кис1«лы, целлюлозы или крахмала. Дчя этой цели также пригодны полиамиды, содержащие кислые группы.

Кроме того, можно испольэовать растворимые

559656

Применяемые ферментные препараты в большинстве случаев являются смесью из энзимов различного действия, например. из протеаз, карбогидраз, эстераз, липаз, аксидоредуктаэ,; каталаэ, пе1 роксидаэ, уреаэ, иэамераз, лиаз, трансфераэ, десмолаэ или нуклеаэ, Особенно важное значение имеют получаемые из штаммов бактерий или грибков, например, иэ Bacillus subtiiis или Streptomyces энзимы, в особенности протеазы или амилазы, которые сравнительно устойчивы к щелочам, перекисным соединениям и анионным поверхностно — активным веществам и эффективны еще при температурах до 70 С.

Производители ферментнле препараты выпускают в продажу в виде водных растворов действующих веществ или в виде порошка, гранулятов или распыляемых г холодном состоянии продуктов. В качестве наполнителей они содержат часто сульфат

H хлорид натрия, орта- пира- или полифасфаты щелочных металлов, в особенности триполифосфат.

Особенное значение придают не содержащим пыли препаратам, которые получают известным способом, введением в смесь маслянистых или пастообразных неионогенных веществ или гранулированием с помощью расплавов содержащих кристаллизованную воду солей в собственной кристаллизационной.воде.

В смесь препарата можно вводить специфические для определенного рода грязи энэимы, например, протеазы или амилазы или липазы. Предпочтительно применяют смеси энзимав различного действия, в особенности смеси из протеаз и амилаз.

Моющие средства могут содержать оптические отбеливатели для хлопчатобумажной ткани, в асо25 бенности производные диаминостильбендисульфо новой кислоты или ее соли щелочных металлов.

Пригодными являются, например, соли 4,4 - бис-(2- анилино -4- морфолино - 1,3,5 - триаэин - б1

-ил - амина) - стильбен - 2,2 - дисульфа