Способ получения нафтостирил-5,6дикарбоновой кислоты

Способ получения нафтостирил-5,6дикарбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскин

Социалистических

Республик (») 566877 (б1) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 30,10,75 (21) 2186341/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,06.77.Бюллетень № 2) (45) Дата опубликования описания 08.08.77 г (51) M. Кл.

С 07 С 87/66

1/С 09 В 33/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547,466.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Б. Салмина, Г. Г. Соломатин и В. A. Шнгапевский (71) Заявитель

{ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТОСТИРИЛ - 5,6 ДИК АРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нафтостирил-5,6-дикарбоновой кислоты, которая мо жет быть использована в синтезе красителей. 5

Известен способ получения няфтостирил-5,6-дикарбоновой кислоты взаимодействием нафталин — 1,4,5, 8- тетракарбоновой кислоты с избытком водного раствора ам,миака при мольном отношении нафталин- тО

-1,4,5,8- тетракарбоновая кислота: аммиак, равном 1;8, и температуре 80 С в течение 3 час. Продукт взаимодействия высали вают хлористым калием, перерастворяют в 5%-ном растворе поташа для отделения диимида нафталин- 1, 4, 5,8 — тетракарбоновой кислоты, подкисляют раствор соляной ,кислотой, выделившийся моноимид нафталин-1, 4, 5, 8 -тетрякарбоновой кислоты (выход 81%) окисляют гипохлоритом калия gp по Гофману в 5%- ном растворе едкого кали при 10 — 20 С, подкисляют полученный о раствор калиевой соли 1 — амипонафталин- 4, 5,8- трикярбоновой кислотъ и получают нафтостирил- 5,6- дикярбоновую кислоту с

2 выходолл 72% (в расчете на нафTGJIHii- l, 4, 5, 8- тетракарбоновую кислоту).

К недостаткам известнот о способа относятся относительно низкий выход целевого продукта, необходимост ь очистки моноимида нафталин- 1, 4, 5, 8 — тетракярбоновой кислоты, большой расход аммиака, хлариотого калия, и поташа, сложность технологии и значительная длительность процесса.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, упрощение и интенсификация процесса — достигается тем, что про1 цесс осуществляют в .автокпяве при молярном отношении нафталин- 1, 4, 5, 8 — тет ракарбоновая кислота: аммиак, равном

1: 3 - 5, и температуре 100 — 120оС, а окисление по Гофману проводят без выделения моноил1идя нафталин-1, 4, 5, 8- тет ракарбоновой кислоты из реакционной смеси.

Суспензию, полученную после взаимодействия нафталин- 1, 4, 5, 8 - тетракарбоновой кислоты с избытком водного раствора аммиака> обрябатывяюг едким кали, отгоняют аммиак острым паром пли отдувают воздухом, к обрязовявшел уся раствору калие

6 19 вой соли мо -оимида нафталин- 1,4, 5,8- тетракарбоновой кислоты добавляют гипохлорит калия и в щелочной среде проводят окисление по Гофману, полученный раствор калиевой соли 1 « амино- 4, 5, 8 — трикарбоновой кислоты подкисляют 2 7, 5 % — ной соляной кислотой до рН И выделяют целевой продукт известными приемами с вых< дом 85,5 % (в расчете на нафталин- 1,4, 5,8- тетракарбоновую кислоту) .

f0

Поскольку выход моноимида нафталин- 1, 4, 5, 8 — тетракарбоновой кислоты достигает 95, можно его не очищать и не выделять, а сразу использовать для дальнейших операций. 15

II р и м е р 1. B автоклав емкостью

2 л помещают 160 г (0,5 моль) 95%-ной нафталин-1, 4, 5, 8 — тетракарбоновой кислоты, 820 мл воды и 180 мл (2 моль) 33

22 -ного водного аммиака, герметизируют автоклав, нагревают до 110.-120ОС, раз™ мешивают смесь 6 час при этой температуре, охлаждают до ЗООС, вводят 336 r (6 моль) едкого кали и отгоняют аммиак 25 острым паром до отсутствия его в погоне.

Раствор калиевой соли фильтруют (отделение небольшого количества диимида нафталин- 1, 4, 5, 8 - тетракарбоновой кислоты), подкисляют 723 мл (6,2. моль) 2 7%- ной ЗО соляной кислоты, отстаивают 3 час, филь| руют промывают осадок водой до рН5-.6

> о и сушат при 80- 100 С.

Выход белого порошка моноимида 135,5 гМ (95, 1%), т. пл. 380-381 С. После кристаллизации из уксусной кислоты т. пл.

383-384 Ч, }}К-спектр (таблетки КВр, спектрофотометр UR =20), см: 420, 460, 530, 40

-1 .

885, 660, 705, 765, 810, 1390, 1445>

1520 ° 1600 ° 1670> 1 705 °

135>5 r (C},475 моль) моноимида нафталин — 1, 4,5, 8- тетракарбоновой кислоты растворяют в 1200 мл 5 - ного раствора едкого кали и при 10-15ОС g течение 1 — 2 час вводят раствор гипохлорита калия (0,505 r-моль), содержащего 80 — 90 г/л активного хлора и 50г/л едкого кали, выдерживают 2 час при 1015ОС, разрушают избыток активного хлора раствором бисульфита натрия и получают

2400 мл раствора калиевой соли 1- аминонафталин — 4, 5> 8 — трикарбоновой кислоты, который подкисляют 27,5 - ной соляной кислотой до рН 1, отделяют желтый осадок фильтрованием, промывают 1 - ной соляной кислотой и сушат при 100-120 С, о

Выход нафтостирил - 5,6 - дикарбоновой кислоты 109,5 г (89,6 /о, считая на моноимид 1 > 4, 5 8 — и >фГ t;llitll lГрак >РбоиоВОЙ кислоть1> HJlH 85 2 о, считая и» исхОд ную нафталин — 1, 4, 5, 8 - тетракарбоновую кислоту ) . П осле очис тки сублимацией т. пл. 322 — 323ОС.

ИК вЂ” спектр (таблетки КВ >„, спектрофотометр 0R = 20), см; 549, 628, 645, 687, 762, 860, 968, 1067, 1142, 1 1 79> 1205> 1234 ° 1286, 1422, 1463, 1509, 1661> 1744, 1789.

Пример 2, В автоклаве емкостью

2 л проводят процесс, как в примере 1, После фильтрации получают 1200 мл раст вора, содержащего 136 г (95,5%, считая на моноимид — 1, 4, 5, 8 — нафталинтетракарбоновой кислоты) калиевой сопи моноимида 1, 4, 5, 8 - нафталинтетракарбоновой кислоты, который окисляют по Гофману при о

10 - 15 С, вводя в течение 1- 2 час раст вор гипохлорита калия (0,505 г- моль), содержащего 80 — 90 г/л активного хлора и 50 г/л едкого кали. После выдержки в течение 2 час при 10 — 15 С разрушают избыток активного хлора раствором бисуль фита натрия, полученные 400 мл раствора калиевой соли 1 — аминонафталин — 4, 5, 8 — трикарбоновой кислоты подкисляют

27,5 - ной соляной кислотой рН 1 и выделяют желтый порошок нафтостирил — 5,6-дикарбоновой кислоты, Р 0,66 в системе бутанол - этанол — 1%-ный Раствор соды (1: 2: 3) при проявлении в УФ с вете (желтые светящиеся пятна) ° Выход 90%, считая на моноимид нафталин- 1,4 5, 8 — тетракарбоновой кислоты, или 85,5, считая на исходную нафталин- 1, 4, 5,8- тетракарбоновую кислоту.

Ф ормула изоб ре re ния

Способ получения нафтостирил-5, 6-дикарбоновой кислоты взаимодействием нафталин - 1, 4, 5, 8 - те трака рбоновой кислоты с избыточным количеством водного раствора аммиака при повышенной температуре и окислением полученного моноимида нафталин — 1, 4, 5, 8- тетракарбоновой кислоты в щелочной среде гипохлоритом калия по

Гофману с последующим подкислением, о т личающийся тем,что,сцелью повышения выхода целевого продукта, упрошения и интенсификации процесса, последний ведут в автоклаве при молярном отношении нафталин- 1, 4, 5, 8 — тетракарбоновая кислота: аммиак равном 1: 3-5, и температуре 100-120 С и полученный моноимид, не выделяя из реакционной смеси, подвергают окислению по Гофману.