Способ получения фосфорсодержащих полиуретанов

Способ получения фосфорсодержащих полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 08 08.75 (21) 2161903/05 с присоединением заявки № —. (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05 06.77.Б оллетень N 21 (45) flата опубликования описания 08.09.77 (ll) 56О892 г (5l) М, Кл.

С 08 G 1 8/10

С 08 С» 18/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) У Д К 67 8. 664 (088.8) (72) Авторы изобретения

М.И. Шандрук, Л.Б. Гончарова и A.Ï. Греков

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской CCP (71) Заявитель {54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАШИХ ПОЛИУРЕТАНОВ

Изобретение относится к получению фосфорсодержаших полимеров, в частности полиуретанов, пригодных для использования в качестве катионообменных смол, пленко- и волокнообразуюших материалов с пониженной горючестью и высокими физико-механическими свойствами, Известен способ получения фосфорсодержаших полиуретанов путем взаимодействия {О изоцианатного компонента с гидроксилсодержашим соединением в присутствии фосфиновых кислот 111.

Однако полученный этим способом фосфорсодержаший полиуретан обладает низкими 15 физико-механическими свойствами и непригоден в качестве пленко- и волокнообразуюшего материала.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения фосфорсодержаших полиуретанов, 2О предусматриваюший использование в качестве гидроксилсодержашего соединения три» этиламиновую соль бис-(оксиметил)фосфиновой кислоты (21, Однако полученный данным способом негорючий материал также обладает невысокими физико-механическими свойствами; кроме того, этот способ:предусматривает дополнительную обработку солевых групп соляной {кислотой

lIenb изобретения — получение негорючих самозатухаюших продуктов с фосфинокислыми группами, способных к пленко- и волокнообразованию, — достигается тем, что в качестве изоцианатного компонента испопе зуют форполимер, полученный на основе гид роксилсодержаших соединений и диизоциана» тов при мольиом соотношении 0H//YCO-ч.рупп от 1:2 до 2: 3, а в качестве гидроксипфосфорсодержашего соединения используют бис-(оксиметил)фосфиновую кислоту и процесс ведут в среде двух несмешиваюшихся раст ворителей в присутствии 1-107 от веса форполимера анионного эмульгатора в течение 3-10 мин.

Полиуретаны с фосфорнокислыми группа» ми могут быть использованы в качестве катионообменных смол, а также в качестве пленка- и волокнообразуюших материалов с пониженной горючестью.

560892

Пример 4. Полиуретан получают согласно примеру 2, но с добавлением 109оного олеата натрия. Логарифмическая вязкость продукта 1,03-0,96, Пример 5. Полиуретан получают при 20%-ной концентрации форполимера в хлорбензоле по методике, описанной в примере 1, в присутствии 1 Ь-ного лаурилсульфата натрия. Логарифмическая вязкость полимера 1,03.

Пример 6, Форполимер получают на основе полиоксипропиленгликоля с молекулярной массой 1000 и 4,4-дифенилметандиизоцианата в молярном соотношении 1:2.

12 г полиэфира и 6 г диизоцианата перемешивают в условиях, аналогичных примеру 1, 90 мин при 80оС. Образовавшийся форполимер с молекулярной массой .1500 содержит

5,6% концевых изоцианатных групп. Далее, как в примере 1.

Пример 7, Форполимер получают на основе полиокситетраметйленгликоля с моле- . кулярной массой 1000 и 4,4-дифенилметандиизоцианата при мольном соотношении 2:3!

12 г полиэфира и 4,5 г диизоцианата перемешивают 50 мин при 80оС. 15 r форполимера (мои. масса 2750, содержание NCOгрупп — 3%) растворяют в 5 г толуола и при перемешивании приливают к водному раствору, содержащему 0,68 r бис (оксиметил)фосфиновой кислоты, 0,685 r олеата натрия и 28,7 г воды. Раствор перемешиваJoT 3 мин.

Свойства полиуретанового материала

Изоцианатный компонент

1-5 Полиокситетраметиленглн- 4,4 -дифенипметандиколь М.м. 1ООО изони ян ат

IL

7 Полиокситетраметнленгли- 4,4 -дифенилметандиколь М.м. 1000 изоцианат в качестве изоцианатного компонента используют форполимер, полученный на основе гидроксилсодержаших соединений и диизоцианатов при мольном соотношении ОН/КСО-групп, равном от 1: 2 до 2: З,в качестве гидроксилфосфорсодержашего соединения используют бис-(оксиметил) фосфиновую кислоту,и процесс ведут в среде двух несмешиваюшихся растворителей в присутствии 1-10 4 от веса форIl р и м е р 1. Форполимер получают на основе полиокситетраметиленгликоля с молекулярной массой 1000 и 4,4-дифенилметандиизоцианата при мольном соотношении 1:2. 5

В двухгорлый реактор с механической мешалкой и хлоркальциевой трубкой, заполненный азотом, помешают 12 r полиэфира и 6 r дииэоцианата. Реакционную смесь 10 перемешивают 15-18 мин при 80 С, Образовавшийся форполимер1с молекулярной массой 1500 содержит 5,67 МСО-групп.

15 r (309o) форполимера растворяют в

5 r (10 ) толуола и при механическом пе- 1$ ремешивании приливают к водному раствору, содержашему 1,26 г (2,5%) бис-(оксиметил)фосфиновой кислоты 0,685 г (4 ) олеата натрия и 28 r (56%) воды. Раствор перемешивают в течение 5 мин. По оконча- b0 нии реакции толуольный слой полимера отделяют, выливают на стекло и сушат при 50"С

6-8 час. Логарифмическая вязкость полимера

1,03.

Пример 2. Полиуретан получают при 20, 15, 10 или 5% ной концентрации форполимера по методике, описанной в примере 1. Логарифмическая вязкость конечного продукта 1,02-0,98.;

Пример 3. Полиуретан получают в примере 2, но с добавлением 8%-ного олеата натрия. Логарифмическая вязкость кс нечного продукта 1,03-0,99.

% Гидроксилсодержащее при мера соединение

6 Полиоксннропипенгликопь

М.м. 1000

Формула изобретения

Способ получения фосфорсодержаших полиуретанов путем взаимодействия изоцианат- 55 ного компонента с гидроксилфосфорсодержашим соединением, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью получения. самозатухаюших продуктов с фосфинокислычи группами, способных к пленко- и волокнообразованию, )О

Мол. g 20о(3 Я 20э соотн. кг/см

1 2 1 03- 520 820

0,96

1:2 1,02 340 850

23 103 370 920

560892

Составитель С. Пурина

Редактор Б. Федотов Техред H. Андрейчук Корректор Е. Папп

Заказ 1658/138 Тираж 610 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уд. Проектная, 4 полимера анионного эмульгатора в течение

3-10 мин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США hb 3249562, кл. 2602,5, 1966.

2. Патент США hb 2948690, хл. 2602,2, 1960.