Инсектицидное средство
Иллюстрации
Реферат
пц 562370
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 23.02.76 (21) 2325358/05 (51) M. Кл.з А 01N 9/36
С 07F 9/65 (23) Приоритет — (32) 25.02.75 (31) P 25 08078.8 (33) ФРГ
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 632.951.2.547. .341.26 118.07 (088.8) Опубликовано 15.06.77. Бюллетень № 22 и открытий
Дата опубликования описания 30.08.77 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Криста Фест, Ингеборг Гамманн и Бернхард Гомейер (ФРГ) Иностранная фирма
«Байер АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО о,31 ъГ 01т ,1 е х г„н о-з. где R — алкил;
R — алкоксил (1). д 04
В и ко
1
Изобретение относится к инсектицидным средствам на основе фосфорорганических соединений, в частности на основе липидиниловых сложных эфиров кислот фосфора.
Известно инсектицидное средство на основе сложного эфира липидинтионофосфоновой кислоты общей формулы
Известно также инсектицидное средство, где в качестве действующего начала использован
О-этилфенил-О-хинолин-6- илтионофосфоновой кислоты. Однако эти средства недостаточно активны в качестве инсектицидов.
С целью повышения инсектицидной активности предлагают инсектицидное средство на основе действующего начала — ли пидинилового сложного эфира кислот фосфора, в качестве которого применяют сложный эфир 4-липидин6 - ил (тион) (тиол) фосфорной (фосфон BQH) кислоты общей формулы 1 где К вЂ” С1 — Св-алкил; С1 — Со-алкоксил, фенил или н-пропилмеркаптогруппа;
Rg — С i — Со-3 JI KH JI;
Х вЂ” хлор или водород в количестве 0,1 — 95 вес. % и добавок, выбранных из группы, представляющей собой ра створ итель, наполнитель, вспомогательное вещество.
Новые эфиры липидин (тионо) (тиол) фосфорной (фосфоновой) кислоты формулы 1 могут быть получены, если эфирогалогениды (тио20 но) (тиол) фосфорной (фосфоновой) кислоты формулы в которой Ri u R имеют указанные выше значения, подвергнуть взаимодействию с произ3о водными оксилипидина формулы
562170
Сн, — у3 — Cl +
< Р40 Cl анцелтпар л исло ру
20 в которой Х имеет указа н ные выше значения, в форме их щелочных, щелочноземельных, амПолучение новых эфиров липидин (тионо) (тиол)фосфорной и фосфоновой кислоты (I) проводят предпочтительно с соответствующим растворителем или разбавителем. Для этого годятся практически все инертные органические растворители. В качестве акцепторов кислоты могут быть взяты все обычные кислотосвязывающие средства, например карбонаты, алкоголяты и гидроокиси щелочных металлов.
Температуру реакции можно варьировать в широких лределах, обычно работают при 20—
80 С, предпочтительно при 35 — 55 С. Взаимодействие проводят при нормальном давлении.
Исходные материалы берут в эквимолекулярном соотношении. Избыток одного или другого компонента не приносит никаких значительных преимуществ. Взаимодействие проводят предпочтительно в присутствии одного из указанных растворителей и, в случае необходимости, в присутствии акцептора кислоты при указанных температурах. Реакционную смесь после многочасового перемешивания (в случае необходимости нагревания) фильтруют, смесь разбавляют водой, причем выпадает продукт реакции, который затем перерабатывают и очищают обычными способами, Получают масла, которые могут быть характеризованы их показателем преломления.
Препараты содержат обычно 0,1 — 95 вес. % действующего начала, предпочтительно между
0,5 — 90 вес.%. Формы применения соединений обычные.
Действующие вещества можно применять как таковые, а также в виде препаратов, приготовленных на их основе. Применяют их обычным образом, например путем разбрызгивания, распыления, опыления, дустирования, рассеивания, окуривания, фумигации, поливания, протравливания или инкрустирования.
Концентрации действующего начала в готовых к применению препаратах можно варьировать в широких пределах, например 0,0001 — 10%, предпочтительно 0,01 — 1%.
Действующие начала могут быть применены способом распределения вещества с черезвычайно низким объемом, где возможно наносить препараты с содержанием действующего чачала до 95% или даже 100%, 25
65 мониевых солей или в присутствии акцепторов кислоты.
Если в качестве исходных материалов используют хлористый эфир фенил-О-этилтионофосфоновой кислоты и (6) -окси-2-хлорлипидин(4), то протекание реакции может быть представлено следующей схемой
П р имер 1. Соединение формулы
32 г (0,2 моль) 6-оксилепидина (4) суспендируют в 200 мл ацетонитрила и при 60 С добавляют раствор из 8 г (0,2 моль) гидроокиси натрия в 8 мл воды. Затем размешивают смесь в течение получаса при 60 С и при этой температуре вводят 38 г (0,2 моль) хлористого эфира метил-О-этилтионофосфоновой кислоты, Реакционную смесь, в течение 3 ч нагревают до 70 С и размешивают в течение ночи прп комнатной температуре. После отфильтрования выпавшего хлорида натрия фильтрат поглощают в хлороформе, хлороформовый раствор промывают 2 н. гидроокисью натрия и затем водой до нейтральной реакции, среднюю фазу раствора отделяют и сушат, растворитель удаляют и продукт реакции начально дистиллируют при пониженном давлении.
Для полного отделения образовавшихся при этом пироэфиров продукт реакции поглощают в простом эфире и осаждают в форме гидрохлорида путем пропускания соляной кислоты.
Выделившуюся соль отсасывают, растворяют в воде, раствор слегка подщелачивают при помощи 2 н. гидроокиси натрия, поглощают в хлороформе и промывают водой до нейтральной реакции. После отделения водного слоя сушат органический слой и выделяют растворитель. Эфир метил-О-этил-О- (4-липидин (6)ил) -тионофосфоновой кислоты остается, как прозрачное масло, с выходом 26 г (46% от теоретического); и,,з 1,5955.
Аналогичным образом получают следующие соединения, приведенные в табл, 1.
Опыт с мухами (Drosophila).
Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества, смешивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. 1 см препарата действующего начала накапывают на круглую
Таблица 1 ( нз и Н о — г
Ойг
Выход, (y„от теоретического) Пример
Щ п о
R, 1,6173
1,5791
1,5907
Сен
СгН, и-СаНР
СН,О
С,Н,О сно
СН
СН и-C3H;S
CH3O сно с,н;о
С,Н.С,Н.-О
l-Сгнг8 с н,-о
1,5384
1,5990
1,5922
1,5819 эфира, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действую40 щего начала обрызгивают до образования капель растения фасоли (Phaseolus vulgaris), достигшие приблизительно высоты 10 — 30 см.
Эти растения фасоли сильно поражены обычным или бобовым паутинным клещем (Tetra45 nychus urticae) во всех стадиях его развития.
По истечении указанного времени определяют степень умерщвления. Результаты приведены в табл. 4.
Опыт с предельной концентрацией (живущие в почве насекомые).
Подопытные насекомые — личинки Phorbia
antiqua в почве
Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смешивают с 3 вес. ч. ацетона, добавляют 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого эфира, и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.
Препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация
60 действующего начала в препарате практически не играет никакой роли, а решающим является только количество действующего начала на объемную единицу почвы, которое указанов ч. на 1 млн. (мг/л). Почву наполняют в
65 горшки и оставляют стоять при комнатной фильтровальную бумагу диаметром 7 см. Эту. мокрую бумагу кладут на отверстие стеклянного сосуда, в котором находятся 50 мух (Drosophila melanogaster) и накрывают стеклянной пластинкой. По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.
Действующие вещества концентрации их, длительность оценки и результаты приведены в табл. 2.
Опыт с капустной молью (Plutella).
Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смешивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого э фира и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации. Препаратом действующего начала опрыскивают до влажности росы листья капусты (Brassica olearacea) и сажают на них гусеницы капустной моли (Plutella maculipennis). По истечении указанного времени определяют степень умерщвления.
Действующие начала, концентрации их, длительность оценки и результаты приведены в табл. 3.
Опыт с паутинными клещами (устойчивыми).
Для получения препарата 1 вес. ч. действующего вещества смешивают с 3 вес. ч. ацетона и 1 вес. ч. алкиларилполигликолевого
3
5
7
9
11
12
13
14
16
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Cl
CI
Cl
CI
CI
Cl
Cl
Cl
С1
S
S
О
О
S
S
О
О
S
СгН5
С,Н5
C,Íö
СН, С,Н, СН3
С,Н5
СН;
Сгнг
СН
СН3
С,Н„Сгнг
СН
СгН
Сгнг
68
53
62
68,5
37,5
63
44
64
48
58
562170
Т аблица 2 степень умерщвления по истечении
1 дня, 04 концентрация действующего вещества, 40
0,1
0,01 (известно) 0,1 (известно) 100
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
Таблица 3
Концентрация действующего вещества, у, 100
0,1
0,01 (известно) 100
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
Опыт с мухами Оговори 11 а действующие вещества по примерам, )ЦЪ
0r 11
0 — Г
0 г11ь
Действующие вещества по примерам, Я
».- 0(,qH>
0 — P
С,н, Степень умерщвления по истечении
3 дней, у
562170
Таблица 4
Степень умерщвления по истечении
2 дней, %
Концентрация действующего
Действующие вещества по примерам, № вещества, %
ОС,И, $ ) у
О,1 (известное) 95
0,1
0,1
Таблица 5
Живущие в почве насекомые личинки Phorbia
antigna в почве
Степень умерщвления при концентрации действующего начала
10 ч/мин, Действующие вещества по примерам, 0 C 7H8
СбНз
25
30 температуре. По истечении 24 ч в обработанную почву сажают подопытных, насекомых и по истечении дальнейших 2 — 7 дней определяют степень действия действующего начала путем
Составитель И. Ялова
Техред О. Тюрина
Редактор Л. Новожилова
Корректор Е. Хмелева
Заказ 2100/2 Изд. № 643 Тираж 778 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 (известное) 1
17
16
100 подсчета мертвых и живых подопытных насекомых. Степень действия 100%, если все насекомые умерщвлены, а 0%, если осталось в живых такое же количество насекомых, как и
5 в необработанной контрольной почве.
Действующие начала, используемое количество их и результаты приведены в табл. 5.
Формула изобретения
10 Инсектицидное средство на основе действующего начала — липидинилового сложного эфира кислот фосфора и добавок, выбранных из группы,,представляющей собой наполнитель, растворитель, вспомогательное вещест15 во, отличающееся тем, что, с целью повышения инсектицидной активности средства оно содержит в качестве липидинилового эфира кислот фосфора соединение общей формулы 1 где Rt — Ci — Са-алкил; Cr — Са-алкоксил, фенил или и-пропилмеркаптогруппа;
Кз — C> — Са-алкил;
Х вЂ” хлор или водород, причем действующее начало применяют в количестве 0,1 — 95 вес. %.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Акцептованная заявка Японии № 47-41539 кл. 30 F 372.21, 1972 (прототип).