Способ получения -метил- (3,4,5-триметоксибензил)-2, 3диметил-2,4-пентадиенамина или его солей

Способ получения -метил- (3,4,5-триметоксибензил)-2, 3диметил-2,4-пентадиенамина или его солей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(» 562192

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 04.05.75 (21) 2129803/04 (23) Приоритет — (32) 04.05.74 (31) 425970 (33) Испания (43) Опубликовано 15.06.77. Бюллетень ¹ 22 (45) Дата опубликования описания 03.11.77 (51) М.1,л. С 07С 87(24

С 07С 87 28

Гпсударственный комитет

Савета Министрав СССР ла делам изабретений и ат кр((ти и (53) У. 1,К 547.333.3 233. .307(088.8) (72) Авторы изобретения

Ин осетр анцы

Рикардо Гранадос Харке, Хуан Босч Картес, Хорхе Kanaëñ Кабиро, Кристобал Мартинес Ролдан и Фернандо Рабадан Пейнадо (Испания) Иноспранная фирма

«Лабораториос Мадэ С. Аг» (Испа,ния) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-МЕТИЛ-N- (3,4,5ТРИМЕТОКСИБЕНЗИЛ) - 2,3-ДИМЕТИЛ-2,4-ПЕНТАДИ ЕНАМИ НА

ИЛИ ЕГО СОЛЕЙ (.)l ( H-0 (.Н

) I

С=С.СН

Н (СНа

Изобретение относится к способу получения новых производных пентадиенамина или

его солей, которые могут найти применение как физиологически активные препараты.

B литерату ре широко описан спосоо получения третичных аминов расщеплением четвертичных аммониевых солей под действием гидроокисей щелочных металлов (1, 2).

Целью изобретения является способ получения Х-метил-N- (3,4,5-триметоксибензил)2,3-диметил-2,4-.пентадиенамина формулы 1 илп его солей, заключающийся в том, что на первой стадии 3,4,5-триметоксибензилхлорид вводят во взаимодействие с 1,3,4-триметил1,2,5,6-тетрагидро пиридином, Реакцию проводят в среде безводного органического растворителя, например ацетона, при кипении реакционной массы. После охлаждения смеси выделяют 1,3,4-триметил-1- (3,4,5-триметоксибензил) -1,2,5,6-тетрагидропиридинийхлорпд формулы 11

) 0 На второй стадии процесса полученную

;отмонийпу)о соль формулы 11 подвергают расщепленгпо по Гофману кипячением в водном растворе гидроокиси щелочного металла, нап)химер гидроокиси калия. Продукты выдеj, ляют B свободном виде или в виде смол, обычно получе)нный амин формулы 1 экстрагпруют эфиром и выделяют в виде солянокислой соли добавлением и эфирным вытяжкам эфирного раствора хлористого водорода.

20 П р и ем е р 1. Получение 1,3,4-триметил-1(3,4,5-триметоксиоензил) - 1,2,5,6-тетрагпдропиридинийхлорида (II)

55 г 3,4,5-триметоксибензилхлорида, растворенного в 200 мл безводного ацетона, прп

25 перемешиваяпи быстро зобавляют к раствору

30 г 1,3.4-триметил-1,2,5,6-тетрагидропирнди на в 150 мл безводного ацетона. Смесь нагрева)от в течение 5 ч при кипении, Затем реакционную массу охлажда(от при перемешивании

30 в течение 2 ч.

562192

r11,, I,11, 1Ц - ГН, Нзг (11з и l l.,È

Составитель Ж. Сергеева

Тскред М. Сел енов

Редактор И. Селищева

Корректор Л. Котова

Ззказ 5806

Изд, № 586 Тираж 563

1 l 110 Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ol(-35, Раушскан наб., д. 4/5

Подписное. 1гОТ, Загорский филиал

Покрученный осадок фильтруют, промыва1от смесью ацетон; эфир (1: 1) и выделяют

79 г соединения формулы II. Выход 92%. Т. пл. 149 — 152 С (ацетон — абсолютный спирт).

Найдено, %: С 59,90; Н 8,38; N 3,85.

С аН аКОзС1 Н2О.

Вычислено, %: С 60,08; Н 8,40; N 3,89.

Пр им ер 2. Получение N-метил-N- (3,4,5триметоксибензил) - 2,3 диметил-2,4-пентадиенамина (I) и его гидрохлорида.

16,2 г 1,3,4-триметил- l - (3,4,5-триметоксибснзил) -1,2,5,6-тетрагидропи ридина хлористого (П), 25,2 г гидроокиси калия и 145 мл воды нагревают при температуре кипения в течение 33 ч и наблюдают отделение органического слоя.

Полученный амин экстрагируют эфиром, эфирный слой высушивают над сульфатом натрия и по каплям прибавляют эфирный раствор хлористого водорода до кислой среды.

Выпавшую в осадок солянокисную соль амина формулы 1 фильтруют. Выход 9 г. Т. пл.

202 — 204 С.

Из оставшегося, водного слоя после дополнительного нагревания в течение 45 ч, с последующей выше описанной обработкой выделяют дополнительно 2,1 r солянокислой соли ами на формулы I. Суммарный выход продукта 72%.

Найдено, %: С 63,09; Н 8,27; N 4,12.

C вН2а1 гОаС1.

Вычислено, %: С 63,24; Н 8,25; N 4,09.

Формула изобретения

1. Способ получения N-метил-М- (3,4,5 триметоксибензил) - 2,3-днметил-2,4-пентади енамина формулы 1 нли его солей, отличающийся тем, что, 16 3,4,5-триметоксибензилхлорид вводят во взаимодейст вие с 1,3,4-триметил-1,2,5,6-тетрагидропирпдином, в среде безводного органического растворителя при температуре кипения реакционной массы, и получают 1,3,4-триме" тил-1- (3,4,5-триметоксибензнл) -1,,5,6-тетрагидропиридинийхлорид формулы II

Г11,0

ЩО Д вЂ” rll, 11

1 .н-,о

25 полученную аммонийную соль подвергают расщеплению при кипячении в водном растворе гидроокиси щелочного металла, с последующим выделением продуктов в свободном ви36 де или в виде соли.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического, растворителя используют безводный ацетон.

3. Способ по п. 1, отличающий ся тем, 35 что,в качестве гидроокиси щелочного метаЛла используют гидроокись калия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Органические реакции, изд. «Мир», М., 46 1965 r., сб. 11, стр. 328 (прототип).

2. L.. Broun, Е. Buchman., Liber аег Zerfall

Ammoniumhydrozyde., Вег. 64. 2610 (1931).