Способ получения алифатических -кетокислот

Способ получения алифатических -кетокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

г"" о он4нн

". .т 1 т. 1 ..T, N>+ >-т1 >1 м е т . >i 4 >фт; g

Своз Советских

Социалистических

Республик (») gagß,Щ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 28.07,75 (21) 2177256/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43} Опубликовано25.06.77.фюллетен ь % 23 (46) Дата опубликовании описания 19,09.77 (5!) М. Кл, С 07 С 59/02

Государственный номнтет

Совета Мнннстров СССР оо делам нзабрвтвннй и аткрытнй (53) УДК 547.484.5. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. Г, Акопян, g. Б. Гукасян, И, H. Матевосян, Н. М. Морлян и

P. О. Матевосян (71) Заявитель (54) спОсОБ пОлучения АлиФАтических д -кетокислот

СН -.С-CH -Сн -СН-С -OH з ц z

0 R

Изобретение относится к способу получения алифатических 8 - кетокислот, обшей формулы где R - -алкнл, которые могут найти применение в разнообразных областях химического производства, например в производстве лекарственных веществ, ческих д -кетокислот путем взаимодействия адетоуксусного эфира с эфирами акриловых ц кислот при нагревании в качестве катализатора алкоголята натрия с последутошим гидролизом реакционной массы и декарбоксилированием.

Согласно извести>у способу в ки->ест- 20 ве катализатора используют алкоголят щелочного металла, что повышает требования к качеству реагентов (содержание влаги) и делает метод непригодным для использования в промышленном мас»>табе. 25

С целью упрошення процесса предлагают использовать в качестве катализатора карбонаты щелочных металлов.

Реакцию осуществляют нагреванием peas о

t иконной смеси при 50-60 С без раствори- теля в течение 4-6 ч. Полученные таким образом днэфиры кетоднкислот омы»яют разбавленной /1:1/ соляной кислотой, дакар боксилнруют прн нагревании в вакууме и получают б кетокарбоновые кислоты с высокими выходами.

Пример 1. - апетомасляная кис лота. а) Смесь 130 r (1 моль) апетоуксусного эфира, 10 г поташа и 90 г метилового эфира акриловой кислоты,,стабилизированного гидрохиноном, нагревают при 50о

60 С в течение 5-6 ч, охлаждают до комнатной температуры, нейтрализук>т разбав» ленной соляной кислотой (1;1), масляный слой отделяют, сушат его безводным сульфатом магнии я перегоняют.

1 фракция - т.кип. 94-105 /20м> r. ст, tl 1,417, 35 г, - представляет собой, в основном, апетоуксуснь и эфир и может быть испельзована вновь для данного синтФзаа

П фракция - т.кип. 105-110 /20мм,рт .ст.

135 /4 мм. рт„ст. g 1,442, - пред о zo ставляет собой диэфир А -ацетоглутаровой кислоты, Выход 155 г (70%)..

Смесь 150 r диэфираф ацетоглутаро вой кислоты, полученного выше, н 1 л разбавленной соляной кислоты (1:1) кипятит в течение 6 ч, отгоняют воду при давлении .1о

40-50 мм рт.ст, и затем продолжают наг реванне и вакууме до полного прекращения выделения углекислого газа. Остаток перегоняют при 5 мм. рт.ет.,собирают фракцию с т.кип. 110-115 С tl 1,4445, б 1,0615. Выход 47Л г (84,3%).

Найдено, %: С 55,7, Я 7,4.

B meHoэ %: С 55i4$ Н 736.

С Н®O.Ä б) Аналогично примеру 1а, употребляя в качестве катализатора натрий уг лекислый, получают 125 r (59%) ве щества, физико-аимнческие константы которого полностью совпадают с констан тами диэфнра ф. ацетоглугаровой кислоты. 25

П р н м е р 2. 4. Метил ("ацетомас пиная кислота.

Из 68 г (0,5 моль) ацетоуксусного эфира, 60 г/0,6 мОль) метилметакрнлата и 5 г поташа, аналогично примеру 1, полу о

4 чают 70 0 г (60%} диэфира у- ацэто-gметнлглутаровой кислоты, Т.кип. 158164

11 мм рт.ст. tt 1,4369.

Омыленне и декарбоксилирование диэфира проводят, как указано в примере 1, и получают 6("метил ) ацетомасляную КНс лоту с выходом 26,5 г (80,5%), т.кип.

148151 С при 15 мм рт. ст tl 1,4430.

Найдено %: С 58 2, Н 7,9

Вычислено, %: С 58,3 Н 8,3, СРпОю.

Формула изобретении

Способ получении алифатических 8 - ке» гокислот путем взаимодействия ацетоуксуоного эфира с эфирами акриловых кислот в присутствии основного катализатора с. цос» ледуюшим гидролизом и декарбоксилирова нием, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве основного катализатора используют кабо наты щелочных металлов.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе:

1. Общий практикум по органической химии под ред. А. Н. Косуа, М., «Мир, 1965„с, 489.

Составитель H. Юдинпева

Редактор В, Дибобес Техред Н. Андрейчук! Корректор М. немчик

Заказ 1842/166 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r Ужгород„ул. Проектная, 4