Способ получения модифицированного силикагеля
Патент 562557
Авторы
Способ получения модифицированного силикагеля
Иллюстрации
Реферат
2
Союз Советских
Социалистических
Республик
») 562557 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заинлено 15.01.76(21) 233721 (53) N. KJl. с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,06.77.рюлле
С 07 P 7/02
С 07 Р 7/10
Гасударственный наметет
Паата Миваатраа ССС0 аа делам нзааретенай н аткрмткй (53) Д 547.245. .07 (088.8) (45) Дата опубликования описания
Ю, А. К)женевский, Т. H. Гвоздович, А. Н, Генкин, В. П. Милешкевич,, H. А. Петрова, Н. Г. Свиридова, Н. Б. Зайцев
Я. И. Яшин и В. Я, Мокеев (72) Авторы изобретения (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО
СИЛИК АГЕЛЯ
R R N(RR8i+8iRA
Изобретение относится к способам получения модифицированного силикагепя, кс торый может найти применение в качестве химически связанной стационарной фазы и газовой и жидкостной хроматографии, Известен способ получения модифицированного сипикагеля путем обработки гликолей
Г.
1). Однако образующаяся в этом случае химп-. ческая связь Ят -ОС гидролитически неустойчива, что ограничивает область применения получаемых продуктов.
Известен также способ получения модифицированного силикагеля путем обработки его органическими аминамтт (21. ипи аминосипанами (3), 15
Этот способ характеризуется также гид« ролитической неустойчивостью $т- N связи, а также многостадийностью синтеза, Наиболее близким по технической сущности к описываемому способу является способ получения модифицированного силикагеля путем обработки его апкокси«, ацип
0КсВ или кпорсипанами в среде органичедкого растворителя при кипении реакционной смеси с последующим или предваритель- ным гидролиэом, полимеризацией и терми» черкой обработкой, что приводит к образованию и сшиванию попиме ных молекул друг с другом и с твердой поверхностью силикагеля (4) .
Однако прн осуществлении укаэанного способа нельзя получить модифицированный силикагель с упорядоченным расположением (в виде "щеток ) силоксановых молекул от носительно поверхности силикагеля, что снижает селективность получаемого силикагеля, Цель изобретения - повышение качества модифицированного силнкагеля, в частности его селективности.
Зто достигается тем, что силикагепь обрабатывают аминосипоксаном общей формулы т де CH СаH ° ср сн,сн,3 й" Я" - Н,С,Н„СН,СН,СН, х-КК Ртт 10 - 200.
562557
В среде органического растворителя при. ишении реакпионной смеси.
Процесс протекает по уравнению: где Й 9 ° 5 К аХ»Л имеют указан ные значения. 15
Согласно предложенному способу получают модифицированный силикагель с упорядоченным расположением Относительно поверхности молекул органосилоксанов.
Пример 1. 10,4 г силикагеля мар- 20 ки силохром С-80 с размером частиц
0,615 - 0,030 мм нагревают в течение 3 о а час при 150 С/10 мм рт. ст. в колбе, снабженнойобратным холодил ником и маЦнитной мешалкой для удаления влаги с по верхности силикагеля и стенок .прибора.
Затем колбу заполняют сухим аргонам, силикагель заливают 100 мл абсолютного хлороформа и содержимое колбы нагревают лри перемэиивании дО кипения, Из делитель ной воронежи в колбу прил лают в течение
1 ч раствор 2 г амиыосилоксана формулы Щ гФ" И О г " """РР г"Ь в 100 мп хлороформа, нагревают содержимое з5 колбы при перемешивании еще 1 ч и отмывают снликагель от непрореагировавшего аминосилоксана сначала многократной декантацией, а затем на фильтре Шолта бене очом втечение 12 ч, О полноте отмывки судят по Отсутствию ами- 0 носилоксана в растворителе после фильтрования его через силикагель. Далее модифицированный силакагель высушивают до постоянного веса в сушильном шкафу при
О
150-200 С, а затем выдерживают при 45 этой же температуре в течение 5 ч в вакууме.
Наличие связанного аминосилоксана определяют по содержанию углерода и водорода в модифицированном силикагеле.
Найдено,%: С 4,65; Н 1,4
Исходный силикагель углерода ч водорода не содержит, На основании элементарного анализа установлено, что количество привитого силоксана составляет 0,16 г на а5
1 г модифицированного силикагеля.
Пример 2, По методике, приведенной в примере 1, 10,4 г силикагеля обрабатывают раствором аминосилоксана; формулы 60
1
Я силилагаль- f - GH» B ó N$ gi o - Rt — X
Н В .в" B R 10 — BN +илалаалла-а-о во)-„Й -Х
@fan Ж сн (сан а- р-(о-ы ; о- IIi-Моакй
СН2 СН2 CH2
1 1
СИЯ 2
1 1 } с, ст, cv в этилацетате, содержащего 4,2 олигомэра, Получают модифицированный силикагель, содержащий по данным элементного анализа,%С 5,5i Н0,7;F 4,0.
HQ Основании wleMeHTHop0 анализа уста
НОВЛЕЫОа ЧТО КОЛИЧЕСТВО ПРИВИТО О СИЛОКСИГ на составляет 0,18 r на 1 г. модифици рованного силикагеля.
Пример 3, По методике, приведенной в примере 1, 10,4 r силикагеля обребатывают раствором гексана, содержащего
2 г аминосилоксана формулы
СЯ CHg (С2НЦ 2М | gf 0gð 8j МС2М2 сЕ, СН>
Получают модифицированный силикагель, который по данным элементного анализа, содержит, %: С 4,71 а Н 1,48, что составляет 0,16 г привитого силоксанана 1 г модифицировакиого силикагэля, Пример 4. По методике, приведенной в примере 1,10,4 г силикагеля Обрабатывают раствором аминосилоксаиа pep» мулы
СК CHg (-с,н,}p$si- о а-Жоан.- 4 сн, са> в гексанэ, содержащем 2 г олигомера.
Получают модипированный силикагельа содержащий по данным элементного анализа, %: С 4 46 Н 1 45.
На основании элементного анализа установлено, что количество привитого силоксана составляет 0,17 г на 1 r модифицированного силикагеля.
Формула изо брете нии
Способ получения модифицированного силикагеля путем обработки силикагеля кремнийорганическим соединением в cpene opia иического растворителя при кипении реакционной смеси, î т л и ч а ю щ и и с s тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качэстве кремнийорганй562557 чесиого,соединении иснопьзукт аминосипоca@ общей формулы к вЪ(нйяю)„яппи где К, R СН,С Н, СН СН -H
СГ СН,С
К" М"- HC Í, СН,СН СН, Х- ЯК" Я
М 10-2QO
Источники информапик, принятые ао внимание при вкснертизе:
Halasz 3„Sebestian 3., Angee. Chem.
ate i..È,1969, Т. 8, с. 453. и 2. Brust О., Sebestian 3., Halaaz 3., СЬв
matogr0., 1973, т. 83, с. 15.
3. Авторское свидетвпьство СССР
436059, кп. С 07 Р 7/02, 1974.
4. ПатентСША М 3666530, ки. 117-84, Щ 1972.
Составитель .О. Минаева
Редактор Т. Загребельная Твкред Н. Аыдрийчук Корректор М. Демски
Заказ 1842/166 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государстэвююго комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5
Филиал ППН Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4