Способ получения полибутадиена

Способ получения полибутадиена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Л И С А H И Е " > "-56342-5

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимес(еих

Республик (61) 101(0 IHi)T! ((,!(Of (22) Заявле io 01.08.75 (21) 2178963/05 с пр:(coe>I(((c(!)Ic)l заявки М— (23) Пр;!орнтст— (43) Опублнковяно 30.06.77. Бюллетень Л 24 (45) Дата опублнковаш)я описания 6.09.77 (51) М. Кл,е СОЯГ 136 06

С 08Г 4, 48

Государственный комитет

Совета Мииистроо СССР

flII делам иеооретеиий и открытий (53) УДК 678.762.2.02 (088.8) (72) Лвторы нзобретенн;. Д. К. Поляков, И. И. Балашова, Г. Р. Полякова и Л. Л. Изюмнпков (71) 3 аявитсль (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИБУТЛДИГПЛ

Изобретение относится к производству полибутадненя с превалирующей цис-1, 4-структурой и )(о)кет быть использовано в нефтехимической промышленпости.

Известны способы получения полимеров сопряженных дненов (в том ))le:(е полнбутяднена) полнмернзацней пх в среде углеводородного растворителя в прнсутствнн гомогснных илн гетерогенных литиевых кяталнза,оров, няпрнмер металлического лития, литийуглеводородов (1 — 33).

Основной недостаток полнбутадиенл, полученного на этих катализаторах, состоит B том, что микроструктура этого полимера является смешанной (45 "о 1,4-цис, 45% 1,4-тпанс- н (зколо 10% 1,2-звеньев). Это приводит к пониженным прочпостным н эластнческнч свойствам.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущ.(ости и достигаемому результату является c((ocoo получения полноутаднепа, заключя(ощнйся г, полнмернзацш(бутаднсна в массе нлн среде инертного углеводородного растворителя прн 0 — 100 С в присутствии гетерогенного лнтнйорганического катализатора -- продукта реакции бепзнлового спирта н бутнллптня (4).

Полученный нолибутаднен )(меет до 78%

1,4-цас-звеньев н характеристч(ческую вязкость 9 — 11 дл/г.

Целью изобретения является получение полно тяднепл, нче(ощего до 91 — 93" .1,4ц(lc 3()o:Iüc!3 (ilp;(2 — 3% 1,2-звеньев) н хлряктернстнчсскуlo вязкость, измеренную з бен5 зольно>),) n cT 3opL I(o i!(I p n п1) и 30 С, 25—

30 дл г . то догT)li аетс((пр !13(спея не)l i3 к()1(е г)3е кятллпз()то,);1 тонкой 3,)(cllppc)I)1 1)IT)111 сс-мс тнлстнролл, нолуч,",емой нз лития п с.-метил1о ст)(роid, взятого прн концентр lg)III ш(же равновесной, причем релкцшо проводят 13 среде углеводородпого растворителя прн температуре от 0 до 50 С. подвергая лнтпй ш те,(cl(вному меха(пгческому воздействшо в II)1)ðo:)o)(15 мельнице. 1оль((се соотношение мономерл и клтл. l)Iзл)ора варь (pч!от 13 завнснмостн ol треоуcмой 3(пкростр ктуры и молекулярного веса нолнчеров в:штервале от 1500:1 до 10000:1.

2о Пример 1. Получение клтллпзлторя.

Б вакууме на атмосфере ш .ертного глзл

0,17 г днсперсн I лития в 25 3)л гептлна с размером частиц 8 — 10 мк вводят в толсTocTc ную стеклянную ампулу, содержащую 10 с.ч -

25 стеклянных шярнков с диаметром 1 — 2 мм.

Туда же вводят 3,36 r (29,5 ммоль) сх-четнлстнро" a, loc.ie чего ампул) помещгнот нл )3)(()ромешалку, частота вибрации 3 — 50 периодов в 1 сск. После 35 члс перемешнвання )лстпц

30 дисперсии )(;)n)ITI)÷åcê)) незаметно. Полу га563425

2, Патент опубл. 1960.

3, Патент

25 2/6/Р, опубл.

4. Патеп!.

01!мол, 1967

Составите. Ih В. :-!!лимонов

Техред Л. Гладкова 1(орре!!тор А, Брахннна

Редактор T. Никольская

Иад. X 581 Тара гк 033

НПО Государственного ком!!тет!! Ооаета М!нп!сгров ООО1

1lo дсе!а Иаопре!е!!И(! Il от1;рытиЙ

113035, а1оскаа, Ж-35, Рауl!!cKDB няб., д 4, 5

Зака" 5803

Поди не:!ое

41ОТ, Загорсыш <1> !лиал смяя суспснз!гя катализатора имеет черный цвет.

Пример 2. Полив!еризация.

В тщательно вакуумировянную стеклянную ампулу последовательно вводят 20 мл гсптяпя, 6,5 мл бутадиеня и 0,006 ммоль катализатора l3 виде дисперсии в гептане(размер частиц 1 — 3 мк), .полученной согласно примеру 1.

Полнмеризацию ведут при комнатной температуре в течен Ie. 8 -10 дней. Выход по71>мера до 85 "0, По данным ИК-анализа по.т!!мер частиц 1 — 3 мк), полученной согласt!o транс- и 2,8 о 1,2-звеньев. Характеристическая вязкость (скорость сдвига 700 — 1000 сек -! бс!.зол — 25 С) 29,5 и 56,5 дл/г при нулевой скорости, сдвига.

Пример 3. Полимеризация.

Полимеризации подвергают 4,5 мл бутядиена в 20 мл циклогексана под действием

0,005 вЂ,008 ммоль катализатора, полученного цо примеру 1. Время полимеризации прп комнатной температуре 6 дней, выход 75%.

Характеристическая вязкость 21 дл/г (скорость сдвига 700 — 10000 сек! !), содержание

1,4-!/нс-звеньев 92,87о, 1,4-транс-5,1",о, 1,2зьсш сп — 2.1%.

Формула изобретения

Способ получения полибутадиена полимеризацпей бутадиена в массе или среде инерт5 ного углеводородного растворителя при 0—

100 С в присутствии гетерогенного литийорганнческогo катализатора, î T;I !! ч а ю шийся

;ем, что, с целью получения целевого продукта с увеличенным содержанием звеньев цис10 1,4-струк-,:, ры, в качестве катализатора применя;от литий-о.-метилстирол — продукт реакции тонкопзмельченного лития с о:-метилст 11!илом в среде углепочородного растворител",.

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе

1. Патент Beликобрнтянип М 836189, кл.

20 2 б/Р, опубл. 1960.

США М 2965625, кл. 260 — 94.3, Великобритании Л 873278, кл.

1961.

СШЛ Л 3335122, кл. 260 — 94.2,