Гетероаналоги бициклоалканов и способ их получения

Гетероаналоги бициклоалканов и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 56 5О34

Союз Советских

Социалистических

Ресазблик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.01.76 (21) 2312292/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.77, Бюллетень № 26 (45) Дата опуоликования описания 1.11.77 (51) М. Кл. - С 070 265. 28

С 07D 498 04

Гасударственный комитет

Совета тйинистрав СССР ао делам изобретений и открытий

I (53) УДК 547 867.8.07 (088.8) (72) Авторы нзобрстепия

Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, Р. А. Караханов, С. H. Злотский, Ф. H. Латыпова, H. Е. Максимова и В. Н. Узикова

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) ГЕТЕРОАНАЛОГИ Б И ЦИ КЛ ОАЛ КА НОВ

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (;X,) Изобретение относится к новым гетероциклическим структурам — к гетероаналогам бициклоалканов, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.

Известны способы синтеза различных бициклоалканов, например транс-1,4, 5,8-тетраоксадекалина путем конденсации глиоксаля с этиленгликолем (1) или диокси-1,8-декагидронафталинов взаимодействием акролеина и гндропирана в присутствии катализатора (никель Ренея) при комнатной температуре и повышенном давлении (2), которые могут быть использованы для синтеза биологически активных соединений.

Синтез новых гетероциклических структур, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений формулы 1 где R — бутил, фенил, заключается в том, что оксаминовый спирт формулы II

СН, — СН, 1

ОН NHR где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с водным раствором гликоля в присутствии катионообменного катализатора КУ-2 при температуре кипения реак5 ционной массы.

Пример 1. В колбе, снабженной мешалкой, ловушкой Дина-Старка и термометром, смешивают 58 г (1 моль) гликоля в виде

30%-ного водного раствора, 234 г (2 моля) оксиэтнлбутпламина, 600 мл толуо "a и 15 г чг э кli сухого компонента КУ-2 (СОЕ 4,9 — 5,3 ). г

При интенсивном перемешивании нагревают реакционную массу до кипения и, не прекра15 щая перемешивания и нагревания, отбирают выделяющуюся воду. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, растворитель упаривают и остаток перекристаллизовывают из этанола. Получают 199,7 г (выход

78% ) N,N -дибутил-4,5-диоксо-1,8-диазапергидронафталина с т. пл. 123 — 4 С.

Найдено, %: С 65,69; Н 10,75; N 10,83, C14H2802N2.

Вычислено, %: С 65,62; Н 10,93; N 10,93.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1000 — 1200 см — (v — С вЂ” Π— С вЂ” Ы вЂ” ).

Полученное соединение охарактеризовано

30 масс-спектрами. о65034

СН, — СН, 1

ОН NHR

Формула изобретения

Составитель В. Волкова

Редактор Л. Емельянова

Техред М. Семенов Корректор Л. Брахннна

Заказ 2278/2 Изд. № 838 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

ff р и м е р 2. В условиях примера 1, используя вместо оксиэтилбутила мин а оксиэтйламин, с выходом 81% получают N,ÜÐ-дифенил-4,5-диоксо-1,8-диазайергидронафталин с т. пл. 157 — 8 С (из этанола).

Найдено, %: С 73,39; Н 6,83; N 9,52.

С 18 Н20 02 N2.

Вычислено, %.. С 73,31; H 6,75; N 9,45.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1000 — 1200 см- (у — С вЂ” Π— С вЂ” N — ) и 3030, 725 см — (СаНз).

Полученное соединение охарактеризовано масс-спектрами.

1. Гетероаналоги бициклоалканов общей формулы 1

4 где R — бутил, фенил.

2. Способ получения соедийений rio и. !, отличающийся тем, что оксиаминоспирт формулы П

10 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с водным раствором глиоксаля в присутствии катионообменного катализатора КУ-2 при температуре кипения реакционной массы.

15 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Z. А Cort, P. G. Pearson., Clorination and

Bromination of Ciclic acetals, J. chem, Soc., 1960. с. 1682.

20 2. J. Bohnrel, М. Lissac — Cohn, G. Descotes, М. Gelin, J. Delman, J. Duplon., Etude

Conformatonnelle de dialcoxy-2,64ег à hydropyrannes simples et Fusionnes., Bulletin de la.

Societe chimique de France., 1970., N 11„

25 с. 4006.