Способ получения полипропилена

Способ получения полипропилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о и Й- -" -ж-и и

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскик

Социалистичеснии

Республик (II) 565918 (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено10.02.75 (2I) 2104579/О с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано 25.07.77 Бюллетень № 27 (45) Дата опубликования описания 25.08.77 (И) И. Кл.

С 08 T 110/06

С, 08 У 4/64 государственный комитет

Совете Министров СССР по делаы изобретений и открытий (53) УДК 678.742.

3 02 (088 8) икушев... узнецов, . о ина, Ф. И. Якобсон, В. В. Америк, В. Ф. Петрова и Д. B. Иванюков (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. ., . утт, т и и Московский нефтеперерабатывающий завод (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к полимерной хи1 мии, а именно к производству кристалличес.ких полиолефинов. Оно может быть использовано при получении изотактического полипропилена на катализаторах Циглера-Натта.

Известен способ полимеризации олефинов в углеводородном растворителе в присутствии катализатора: алкилалюминий- тригалогенид титана, и модификатора; комплекса три.-галогенида металла 1, П или III группы, тп например алюминия, с фосфином. Преимуществом метода является высокий выход кристаллического полимера (1) .

Однако существующий способ предусматривает использование различных металлорганических соединений (фосфинов, галогенидов металлов) для каждого типа моно- оС вЂ” олефина, что связано с их различной воспримчивостью .к стереорегулированию в ходе полимеризации, Это создает особен- 2в но в производственных условиях определен.ные трудности. Кроме того, высокая промотирукицая способность фосфорорганических соединений при полимеризации qi; -олефинов во многом зависит от длительности и vc- 2S

2 ловий их .хранения в связи с кх c e< «TbK к различного ряда превращениям (реакции окисления, изомеризационные переходы, например, фосфитов в фосфонаты, обраэоваwe пирофосфатных группировок и т.д.), что заметно влияет на активность и стереоселективность катализатора.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является известный способ получения полипропилена полимеризацией пропилена s массе или среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего иэ

v треххлористого титана и диэтилалюминиихлорида, с применением стереорегулятора, представляющего собой смесь фосфорорганического соединения с диэтилалюминий хлоридом, причем в качестве фосфорорганического соединения применяют фосфины, кх окиси, галоидзамещенные производные или галоидангидриды фосфористой или фосфорной кислоты 21

Для известного способа характерен низкий выход конечного продукта.

56591Н

Целью изобретения является увеличеwe выхода конечного продукта.

Эта цель достигается применением в качестве фосфорорганического соединения т р и с - „p p" -хлорэтилфос/«) 1

5 фата: (ТХЭФ) при содержании в смеси с последним 2,0-3,0 вес.% диэтилалюминийхлорида, причем смешивание осуществляют при минус 10- минус 3 С.

Пример 1. В колбу с 300 г ТХЭФ,10 ахлажденного до минус 10 С, при работающей мешалке и в токе аргона вводят из. сосуда Шленка 8,0 г диэтилалюминийхлорида (раствор в гептане) так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась 15 о выше минус 3 С, после чего смесь прогрео вается в течение 1 час до 20-25 С и о далее выдерживается при 50 С в токе аргона и при интенсивно работающей мешалке до перехода цвета реакционной смеси в 29 светлолимонный (не менее 30 мин). Продукт после охлаждения хранят в притертой склянке в защищенном от света месте.

Срок, хранения 3 месяца..

Пример 2. В колбе емкостью 25

6 о

50 см готовят при 20 С каталитический комплекс, последовательно добавляя в 25см гептана 0,001 моль треххлористого титана, 0,005 моль диэтилалюминийхлорида после 10 мин перемешивания 0,00035 моль З0 активированного трихлорэтилфосфита. Передавливают катализатор в автоклав, содержащий 450 см бензина, доводят давление

3 пропиленомдо 5 атм и полимеризуют пропилен при 60 С методом подпиток в течение 30 мин. Разлагают катализатор этиловым эфиром, промывают полипропилен, фильтруют и сушат в вакуум-шкафу при

60 С.

Выход полипропилена 35,8 г т.пл. о 3 У

170 С, jQ) 3/9 дцл/г содержание изотактической фракции 95,4%.

Пример 3. Опыт проводят, как указано в примере 2, но в качестве растворителя и мономера, используют пропан 45 пропиленовую смесь (содержание мономера

70-80%). Давление в автоклаве (30 атм) поддерживают нагреванием или охлаждением реакционной зоны.

Вьгходполипропилена47,2r, т.пл. 171 С (по ДТА)," fqg 4 26 дцл/ изотактической фракции 96,9%.

Пример 4.

А. В колбу с 300 г ТХЭФ, охлаждено ного до минус 6 С, при работающей мешалке и в токе аргона вводят из сосуда

Шленка 8,0 r диэтилалюмннийхлорида так, чтобы. температура реакционной смеси не поднималась, выше минус Э С после чего смесь прогревается в течение 1 час до

20-25 С и далее выдерживается при 50 С в токе аргона и при интенсивно работающей мешалке до перехода цвета реакционной смеси в светло-лимонный (но не менее 30 мин)," Продукт после охлаждения .хранят в притертой склянке в защищенном от света месте и в дальнейшем испо Ibзуют при полимеризации пропилена.

Б. Опыт проводят, как указано в примере 4А, но исходный ТХЭФ предварительно охлаждают до минус 3 С, а диэтилалюо минийхлорид вводят так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 5оС. Последующие операции проводят согласно примеру 1. Смесь имеет слабый желтый оттенок.

В. В колбе емкостью 50 см готовят о при 20 С каталитический комплекс, последовательно добавляя в 25 смз rerrraHa

0,001 моль треххлористого титана, 0,005 моль диэтилалюминийхлорида и после 10 мин перемешивания, 0,0004 моль активированного трихлорэтилфосфита, полученного по примеру

4А. Передавливают катализатор в автоклав, содержащий 450 см бензола, доводят давление пропиленом до 5 атм и полимеризуют о пропилен.при 60 С методом подпиток в течение 30 мин. Разлагают катализатор этиловым спиртом, промывают полипропилен, фильтруют и сушат в вакуум-шкафу .при

60 С.

Выход полипропилена 37,0 r, т.пл. 1691, (Я 4,7 дцл/г, содержание изотактической фракции 94,7%.

Г. Опыт проводят, как указано в примере

4В, но в качестве стереорегулятора используют 0,004 моль трихлорэтилфосфита, полученного по примеру 4Б.

Выход полипропилена 33,1 г, т.пп. о

169 С, (g) 4,5 дцл/г, содержание изотактической фракции 93,0%.

Д. Опыт проводят, как указано в примере 4В, но полимеризацию ведут в отсутствие растворителя. Загружают 0,0003 моль трихлорэтилфосфита, полученного по примеру 4А. После введения пропилена давление в автоклаве (30 атм) поддерживают нагреванием или охлаждением реакционной зоны.

Выход полипропилена 25,0 г, т.пл. о

170 С, содержание изотактической фракции 91,6%.

Формула изобретения

Способ получения полипропилена полимеризацией пропилена 3 массе или среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из треххлористога

565918

Состава уаай .Н. Котельникова

Редактор О. Кузнецова Техред Н. Андрейки Корректор E. Harm

Заказ 2315/16 Тираж 610 Подпнсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., a. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 титана н диэтилалюминийхлорида, и с применением стереорегулятора, представляющего собой смесь фосфорорганического соединения с диэтилалюминийхлоридом, о тл и ч а ю шийся тем, то, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве фосфорорганического соединения применяют трис — р р р - .хлорэтилфосфит при содержании в смеси с последним диэтилалюминийхлорида 2,0-3,0 весЛ:, причем смешивание осуществляют при минус 10о минус 3 С.

Источники информации, принятые во вниv мание при экспертизе:

1. Патент CILIA ¹ 3514434, кл. 26093.7, 1 970.

2. Патент ClllA ¹ 3399183, кл. 26093.7, 1 968.