Способ получения нафто /1,8-вс/-тиофен-2-она

Способ получения нафто /1,8-вс/-тиофен-2-она

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Во<к.; био >и -.-.я тое!!нвнтме i 1-оквт библнотФи ЕГЬА (!!) 56684l

СПИ

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04,12.73 (21) 1973456/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.77. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 20.10.77 (51) М. Кл 2 C07D 333/76

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам иэааретений и аткрытий (53) УДК 547.736(088.8) (72) Авторы изобретения

М. А. Мостославский, О. К, Ядрихинская, С. И. Саенко, Л. Ф. Горбас, Ю. Я. Зинченко и В. И. Слепченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

НАФТО-(1,8-bc)- T И ОФ Е H-2-0 Н Л

Изобретение относится к области получения нафто — (1,8-bc) - тиофен -2 - она, который является полупродуктом для синтеза тиоиндигоидных красителей. В последнее время нафто — (1,84с) - тиофен-2-он предлагают использовать в синтезе катионных красителей, что придает дополнительную ценность поискам методов синтеза нафто- (1,8-bc) -тиофен2-она.

Известно несколько способов синтеза нафто(1,8-bc) -тиофен-2-он, но выход продукта или не указан или составляет 40 .

Известен способ получения нафто-(1,8-bc)тиофен-2-она из 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия, согласно которому превращение натриевой соли 1,8 - цианнафталинсульфокислоты проводят путем сплавления с пятихлористым фосфором. Выделение полученного

1,8-цианнафталинсульфохлорида на смесь воды со льдом создает почти неразрешимые технологические трудности ввиду образования прочных комков, затрудняющих промывку и сушку продукта. Восстановление 1,8 - цианнафталинсульфохлорида проводят реактивом, приготовленным по Богерту и Бартлетту и представляющим собой раствор двухлористого олова в ледяной уксусной кислоте, насыщенной хлористым водородом. Приготовление этого раствора производят путем длительного и трудно осуществимого в производстве пропускания тока хлористого водорода в суспензию порошка хлористого олова в уксусной кислоте. Получаемый продукт на хроматограмме имеет пять полос и температура плав

5 ления его колеблется от 126 до 143 С в разных операциях. При очистке его требуется двукратная перекристаллизация из уксусной кислоты. Выход целевого продукта по данно му способу не превышает 74,3%.

10 Целью предлагаемого изобретения являетс прпцципиальное упрощение процесса путем исключения наиболее трудно осуществимых технологических стадий и уменьшения их числа с 14 до 4 при одновременном повышении

15 выхода продукта.

Предлагаемый способ заключается в том, что 1,8-цианнафталинсульфонат натрия сплавляют с хлорокисью фосфора с последующим восстановлением образовавшегося при сплав20 ленни 1,8 - цианнафталинсульфохлорида двухлористым оловом.

Это позволяет не выделять промежуточного

1,8-цианнафталинсульфохлорида, а непосредственно смешивать сплав хлорокиси фосфора

25 и 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия с уксусной кислотой. Это такоке позволяет не приготовлять заранее реактив-раствор хлористого олова в уксусной кислоте, а добавлять порошок хлористого олова к уксуснокислому рас30 твору сплава. Получаемый таким образом прн

566841

Формула изобретения

Составитель Н. Савельева

Техред М. Семенов

Корректор Л. Орлова

Редактор А. Соловьева

Подписное

Заказ 1885/11 Изд. № 635 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

BGccràí0âëåíèí продукт содержит наряду с хроматографически чистым нафто - (1,8-bc)тиофен - 2 - оном неплавкие комплексы, которые полност1яо разруша1отся действием разбавленной соляной кислоты прп нагревании до 80 †1 С. Отдельно проводить эту стадию не обязательно, и она может быть совмещена с выделением целевого продукта, выход которого составляет 89 — 93, т. пл. 140 — 144 С, продукт не содержит хроматографически обнаруживаемых примесей и не нуждается в очистке.

Пример. 200 r (0,78 r моль) 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия и 288 мл (3,14 г .моль) хлорокиси фосфора кипятят 2 ч, охлаждают до 70 С, прибавляют 1 л ледяной уксусной кислоты и при хорошем размешивании добавляют порциями 444 г (1,97 r моль)

SnC12.2НзО, не допуская повышения температуры выше 100 С. После прибавления всего количества хлористого олова реакционную массу выдерживают при 80 — 100 С 20 мип и выливают в смесь 1,4 л соляной кислоты и

1,4 л воды. Нагревают до 100 С и после выдержки в течение 30 мин при этой температуре отфильтровывают осадок, промывают водой и сушат. Выход 131,б r (90,1%), т. пл.

142 — 144 С. Литературные данные для химически чистого нафто-(1,8-bc) - тиофен - 2-она: т. пл. 144,5 †1.,5 С, 145 †1 С, 145 †1,5 С.

Способ получения нафто — (1,8-bc) - тиофен2-она путем сплавления 1,8 - цианнафталинсульфоната натрия с хлорангидридом фосфор15 пой кислоты и последующим восстановлением образовавшегося при сплавлении 1,8- цианпафталинсульфохлорида двухлористым оловом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упро20 щения технологии процесса, в качестве хлорангидрида фосфорной кислоты используют хлорокись фосфора.