Три / -/1-метил-2,4-диоксациклогексил /этил/фосфит как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков

Три / -/1-метил-2,4-диоксациклогексил /этил/фосфит как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1"з

О П И С А Н И Е 1ц 566846

ИЗОЬГЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок1з Советсапр

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.01.75 (21) 2090693/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.77. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 20.09.77 (51) 1Ч. Кл.2 С 07F 9/141

С 08К 5/52

Государственный комитет

Совета Министров С."СР ло делам изобретений н открытий (53) УДК 678.048 547.26. .118 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Н. Лопастейский, В. А. Лукасик, А. М. Огрель, С. Ю. Сизов, и А. П. Тусеев

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) TPH-(P-(1-METH J1-2,4-ДИОКСАЦИКЛОГEKCHJI)-3THJI)ФОСФИТ КАК СТАБИЛИЗАТОР РЕЗИН HA ОСНОВЕ

НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАУЧУКОВ

Яе ,. н

СН3

Изобретение относится к области эфиров фосфористой кислоты, а именно к новому три(р-(1-метил-2,4 - диоксациклогексил) - этил)фосфиту формулы

Это соединение является высокоэффективным стабилизатором резин на основе непредельных каучуков, например синтетического изопренового каучука СКИ-З.

Известны полные замещенные фениловые эфиры фосфористой кислоты, применяемые для стабилизации полиолефинов (1). Эти соединения стабилизируют и резиновые смеси, придавая им тепло- и светостойкость, но в то же время не проявляют противоутомительных свойств.

Для стабилизации синтетического каучука известны полные замещенные алкиловые эфиры фосфористой кислоты (2) например три(феноксиэтил) -фосфит, три- (фениламиноэтил)фосфит. Такие вещества обладают высокой антиокислительной активностью в резиновых смесях, но противоутомительное действие их недостаточно велико.

Цель изобретения — создание нового вещества, сочетающего высокую антиокислительную и противоутомительную стабилизирующую активность по отношению к резиновым смесям на основе непредельных каучуков.

Предлагаемый три- (р- (1-метил-2,4-диоксациклогексил) -этил) -фосфит несколько превосходит известные соединения по сопротивлению тепловому старению и значительно эффективнее по противоутомительному действию. 1 pkk- (р- (1-метил-2,4 — диоксациклогексил)этил)-фос1рит получают реакцией алкоголиза гексаэтилтриампда фосфористои кислоты соответствующим дпоксановым спиртом. Исход15 kIblll диоксановьш спирт является отходом производства димстилдиоксана, используемого д;1я сш1теза пзопрена.

П р и м с р. Смесь 24,i г гексаэтплтриамида фосфорпс10и 1 .ислоты и 43,8 г диоксанОВОГО спирта (1- ((-оксиэтпл) -1-метилдиоксана-2,4) нагревают при 110 — 130"C и остаточном давлении 20 — 40 мм рт. ст. Выделяющийся диэтиламин конденсируют в приемнике, охлаж25 дае "111M льдом

Впроцессе реакции отгоняют 21,,7 r диэтиламина (теоретически 21,9 г).

ПолУча1от 46,8 г (100о/о) фосфита; п т 1,4688;

tP 1,0783. Мол. вес найдено 471 (криоскопически); мол. вес вычислено 466.

566846

Продукт разлагается при перегонке в вакууме.

Найдено, %: С 54,8; 54,9; Н 8,8; 8,3; P 6,7;

6,9.

Вычислено, %: С 54,5; Н 8,4; P 6,6.

Вещество представляет собой подвижную бесцветную жидкость с характерным запахом

Таблица 1

П о к а з а т е л и

Количество, вес. после старения в течение

10 суток после старения в течение

2 суток

Стабилизаторы, вес. до старения

Еотн

Еотн

Еотн оу

750

0,9

240

0,96

780

230

730

0,54

130

Стандартная система неозон Д-+диафен ФФ

760

230

200

0,9

0,87

115

700

770

0,50

220

770

0,90

154

0,63

0,9

245

790

755

Три-(фениламиноэтил)фосфит

260

780

1,08

165

0,69

0,55

795

750

Три-()-(1-метил-2,4-диоксациклогексил) -эти л)фосфит

П р и м е ч а н и я: * вся смесь — 100у, ;

a — предел прочности при разрыве, кгс/см ;

Е „— относительное удлинение при разрыве, К, и К2 — коэффициенты старения резины (отношение предела прочности при разрыве после

2 суток и 10 суток старения при 100 C соответственно к пределу прочности при разрыве до старения).

Противоутомительные свойства три- (р- (1метил-2,4 - диоксациклогексил) -этил) -фосфита в отношении стандартной ненаполненной рези- 10 новой смеси на основе СКИ-3 представлены в табл. 2. (Вся смесь 100%).

Окисление проводят при 130 С.

Стабилизатор

Индукционный период окисления

30 — 40

50 — 80

Таблица 2

210

Количество циклов до разрушения резин на машине Ь1РС-2 при

150О, деформации

Количество вес. О/

Как видно из приведенных данных, резины с предлагаемым соединением превосходят ре20 зины с известными соединениями по сопротивлению тепловому старению, в 2 — 2,5 раза превосходят резины с известными эфирами по противоутомительным свойствам.

Индукционный период окисления каучука

СКИ-3 с предлагаемым соединением в 3 — 5 раз выше, чем с известными соединениями.

Стабилизатор

6500

0,9

12500

0,9

15500

0,9

31000

0,55

Формула изобретения

Три- (р- (1-метил - 2,4 - диоксациклогексил)каучука этил)-фосфит как стабилизатор резин на основе непредельных каучуков.

Индукционный период окисления

СКИ-3 показан ниже, (" ""Q), Три-(феноксиэтил)-фосфит г (ac,л. wa+4) Стандартная система неозон Д+диафен ФФ

Три-(феноксиэтил)фосфит

Три-(фениламиноэти л) - фос фит

Три - (р- (1-метил-2, 4диоксациклогексил)эти л) - фосфит

4 фосфита, растворимую в бензоле, бензине, диоксане.

Антиокислительные свойства три- (P- (1-метил-2,4-диоксациклогексил)-этил) - фосфита в отношении стандартной ненаполненной резиновой смеси на основе СКИ-3 представлены в табл. 1.

Три-(феноксиэтил)-фосфит

Три-(фениламиноэтил)фосфит

Три-(-(1-метил-2,4-диоксациклогексил)-этил)-фосфит

566846

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3509242, кл. 260 — 949, 1970.

2. Патент ФРГ № 1144914, кл. 39b8, 1963.

Корректор Е. Хмелева

Подписное аз !664/16 Изд. Мз 597

НПО Г

Т 563 ираж

Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2

Редактор А. Соловьева

Зак

Составитель М. Макаров

Техред А. Камышникова