Способ борьбы с грибными болезнями растений
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик (1 1) М739О (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 03.04.75 (21) 2122284/05 (23) Приоритет — (32) 10.04.74 (51) М. Кл.
А 01 )ч 9/36
С 07 F 9/24
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (33) Франция (31) 7413246 (43) Опубликовано 30.07.77, Бюллетень № 28 (45) Дата опубликования о..:псанпя1,0,,7ji (53) УДК
632 952 II088,8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Ги Лакруа и Жан-Клод Дебурж (Франция) Иностранная фирма
"Филагро" (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБНЫМИ БОЛЕЗНЯМИ
РАСТЕНИЙ
Изобретение относится к способу борьбы с болезнями растений путем обработки их фосфорорганическими соединениями, а именно производными фосфористой кислоты, Известен в качестве фунгицида диаллилфосфит
11).
Целью изобретения является расширение ассортимента эффективных фунгицидов из числа производных фосфористой кислоты.
Предлагают способ борьбы с грибными болезнями растений путем обработки их известным ранее (2) соединением общей формулы где Н1 и Н вЂ” одинаковые или различные, означают каждый алкил С1 — C» с прямой или разветвленной цепью, незамещенный или замещенньтй галогеном или оксигрупаой, причем цепь может прерываться атомом кислорода или серы, или алкиленовый, или алкинилов ый радикал С вЂ” С, R и Н могут также образовывать с атомати кислорода и фосфора пяти- или шестичленячй гетероцикл, который может быть замешен алкилами С1 — Сз, незамещенными или замещенными атомами галогена, в качестве заместителя гетероцикла могут быть атомы гаттогена или алкоксиалкильные радикалы С вЂ” С, причем цикл может ,быть также соединен связью углерод-углерод с фе нилом, Нз и Н4 одинаковые или рв эличньтер означают каждый водород, алкил, алкилен, алкинил, алкоксил с C> — С, или могут образовывать с атомом азота шестичленный гетероцикл или металлический комплекс одного из этих соединений, в концентрации 0.01 — 5 гlи.
Наиболее широко используемьпт синтез эаклю.
15 чается в. проведении реакции между хлоридом сложного диэфира, в случае необходимости циклического, фосфористой кислоты с первичным или вторичным амином в среде растворителя. Например, таким образом можно приготовить 2 - (N,Ngg диметиламино) - 1,3,2 - диоксафдсфолан.
Растворяют 23,5.г (0,2 моль) 2 хлор - 1,3,2-диоксафосфолана в 100 мл петролейного эфира.
Раствор охлаждают при минус 20 С и заливают 18 r (0,4 моль) диметиламина в растворе 50 мл петролейного эфира при перемешиваник, поддерживая
567390
Соединение
70 — 80/15
87 — 88/16
1,469
75/15
1,469
95 — 97/15
1,564
105/14
2- (1-Пиперидил) -1,3,2- диок сафосфолан 62 — 64/0,04
2- (1-Морфолинил) -1,3,2-диоксафосфолан 116 — 117/7 т.пл. 32 — 32,5 С
86 — 87/13
1,461
117 — 120/10
1,4929 40
77/0,02
63 — 16/0,04
1,5318 78
87/15
2- (N, N-Ди-н- бутиламино-
-5,5-диметил-1,3,2-диоксафосфо инан 84/0,01
1,4655
3 темтжратуру минус 20 — 10 С. После разливки температура снова повышается, и хлоргидрат диметиламмония отфильтровывают. Петролейный эфир удаляется, и остается масло, которое дистиллируется в вакууме водоструйным насосам.
0,0-Диэтил- N, N-диэтиламинофосфит
2 — (N,N-Диэтиламино) -1,3,2-диок сафосфолан
2- (N-Изопропиламино) -1,3,2-диоксафосфолан
2- (N, N-Диизопропиламино) -1,3,2- диоксафосфолан
2- (N,N-Диаллиламино)-1,3,2- диоксафосфолан
2- (N, N-диэтиламино) -4-метил- 1,3,2-диок сафосфолан
2- (1-Морфолинил) -4- метил- 1,3,2-диок сафосфолан
2- (N, N-диэтиламино) -4- метоксиметил-1,3,2-диоксафосфолан
2- N,N- (диэтиламино)-4,5-бензо-1,3,2-диок сафо сфолан
2- (N,N-диэтиламино) -1,3,2-диок сафо сфоринан
Эти соединения могут образовывать комплексы с некоторыми солями металлов. Приготавливают комплекс монохлорида меди и 2 - (N,N - диэтиламино) - 1,3,2 - диоксафосфолана.
В потоке СО добавляют 1,0г хлористой меди к 1,6г 2 - (N,N - диэтиламино ) - 1,3,2 - диоксафосфолана. Температура смеси повышается до
100 С. После рекристаллиэации в спирте получают
0,9 г белого продукта.
Выход 35%; тпл. 121 — 122 С.
Найдено,%: Cl 13,48; Р12 04.
СеН дС!Со" ИО Р
Вычислено,%: Cl 13,53; Р11,81.
Выход 67%: т.кип. 64 — 66 С; п 0 1,4715
Найдено, %: С 37,76; Н7,18; N 10,33; P22,88
Вычислено, %: С 35,6; Н 7,42; N 10,32; P 22,95, Аналогичным образом получают соединения, свойства которых представлены в табл. 1.
Таблица 1
Т.кип.(мм рт.ст.) п " (Выход, %
Таким образом получают следующие соединения, обладающие фунгицидным действием:
1. 0,0- диэтил - N,N - диэтиламинофосфит
2. 2 - (N,N - диметиламино) - 1,3,2 - диоксафосфолан
3. 2 - (N,N - диэтиламино) - 1,3,2 - диоксафосфолан
4. Комплекс соединения 2 с хлористой медью
5. 2 - (N - изопропиламино) - 1,3,2 - диоксафосфолан
6. 2 - (N,N - диизопропиламино) - 1,3,2"диоксафосфолан
7. 2 - (N,N - диаллиламино) - 1,3,2 - диоксафосфолан
567390
8. 2 - (1 - Пиперидил) - 1,3,2-диоксафосфолан
9. 2 - (1 - Морфолинил) - 1,3,2 - диоксафосфолан
10. 2 - (N,N - диэтиламино) - 4 метил - 1,3,2диок сафосфолан
11. 2 - (1 - Морфолинил) - 4 - метил - 1,3,2диоксафосфолан
12. 2 - (N,N - диэтиламино) - 4- метоксиметил
1,3,2 - диоксафосфолан
13. 2- (N,N - диэтиламино - 4,5 - бензо) - 1,3,2диок сафосфолан
14. 2 - (N,N - диэтиламино) - 1,3,2 - диоксафосфоринан.
Пример 1. Испытание in Vi VOC Plasmopara
viticoia на саженцах.
А. Профилактическая обработка, Обрабатывают посредством пистолетной пул:,веризации нижнюю поверхность листьев саженцев винограда (сорт Гаме), выращенных в горшках, водной суспензией смачивающегося порошка, имеющего следующий весовой состав, %:
Испытываемое активное вещество 20
Антифлоккулирующее вещество (лигносульфат кальция) 5
Смачивающее средство (алкиларилсульфонат натрия)
Наполнитель (силикат алюминия) 1
Обработку повторяют 3 раза.
После 48час проводят заражение посредством пульверизации нижней поверхности листьев водной суспензией, содержащей приблизительно 80 000 спор
Затем горшки помещают на 48 час в инкубационную камеру при 20 С и 100 -ной относительной влажности.
Спустя 9 дней после заражения осуществляют контрол ь саженцев.
В этих условиях отмечено, что при дозе 0,5 г/л соединения 1,2,3,4,5,б,7,9,11 и 14 оказывают полную защиту, а соединения 8, 10 и 13 — хорошую защиту растений, Причем ни один из испытываемых продуктов не-проявляет фитотоксичности.
Б. Обработка после заражения.
Проводят процесс по пункту А с той лишь разницей, что сначала проводят заражение, затем обработку растений активным веществом; наблюдения осуществляют спустя 9 дней после заражения.
Отмечено, что в этих условиях при дозе 1 г/л соединения 1 и 4 приводят к полному прекращению развития милдью на саженцах винограда.
П р и. м е р 2. Системное испытание путем корневой абсорбции на милдью винограда.
Поливают несколько стеблей винограда (сорт
Гаме), причем каждый наход»тся в сосуде, содержащем вертикулит и питательньв» раствор общим объемоьа . 40 смз с концентрацией активного вещества 0,5 г/л. Через 2 дня проводят заражение винограда водной суспензией, содержащей
100 000 спор Plasmopara viticola в 1 см . Проводят инкубацию в течение 48 час в камере при температуре 20 С и 100%-ной относительной влажности.
Наблюдение степени заражения проводили через 9 дней.
Контрольный саженец поливают 40 сМ дисп»ллиро. ванной воды.
Отмечено, что в этих условиях при дозе 0,5 г/л соединения 2 — 14, абсорбирова»шь»е корнями. полностью защищают листья винограда от милдью, что говорит о системном действии этих сосд»»неги»й.
Пример 3. Системное испытание посредством листовой абсорбции на милдью винограда.
Обрабатыва»от 7 листьев стеблей винограда (сорт Гаме), причем каждьп» помещают в сосуд со смесью ила и песка.
Обработку осуществляют посредством пульверизащл» нижней поверхности четырех самых низких листьев смачиваемым порошком, содержащим
2,5 г/л»»сльпывасчого активного вещества.
Через 2 дня проводят заражение винограда водной сусле нзией, содержащей приблизительно
100 000 спор Р!а гпораra viticola в 1 см, оставляют для ипкубации в течение 48»ас в камере при температуре 20 С и 100%--ной относительной влажности. Контроль степени заражения проводился приблизительно через 9 дней у 5 — 7 листьев, считая
ckIk»ay, по отношению к контрольному образцу, который был обработа»I дистил)л»рованной водой.
Соединения 1,2,3,4,5,8,9 и 14 оказывают полную защиту, а соед)»нен»»я 7, 11 и 13 — хорошую защиту верхних листьев винограда от милдью.
Пример 4, Испытание на открытом воздухе на милдью винограда.
Группы виноградных лоз (сорт Гаме) заражаются в начале августа в результате обильных дождей и частых полив )K. Эти группы виноградных лоз обрабатывают после 8,14 и 23 дней с помощью
50% —.но»» пульпы смачиваемого порошка, содержащей в качестве активного вещества соответственно соединение 1 или манеб и смесь этих двух соединений.
В табл. 2 приведены результаты наблюдений, проведенных после последней обработк»». Эти результаты выражены в процентах занпггы но отношению к зараженному, klo не обработанному контрольному образцу.
567390
Доза, Защитное действие,% через дни г/л 2 8
20 35 45
Активное вещество
Соединение 1
2 100 70
1 2 95 93
15 10 0
88 77 70
Соединение 1
+ манеб
2+1,2 100 100 100 95 90
Fus ar iun ni vale
F isar ium roseum
SclегоtinIa minor
100
ScIегоtinia sclегоtiorum
Pythium
100
Рйоторыз
Sepforia
He Imintospor ium
70
100
Ve rt i c i I I ium
Cercospora
Продукт
Количество следов на саженцах
48
Rhizoctonia
Контрольный образец
Манеб
Соединение 1
Fusarium oxysporum
Из табл. 2 видно действие соединении 1, отличная стойкость смеси, превышающая стойкость манеба, взятого отдельно, а также нефитотоксичность соединения 1.
Пример 5. Испьггание in vitro развития роста мицеллня.
Изучено действие соединений на мицеллярный рост следующих грибов:
Phizoctonia solani
Fusarium.oxysporum
Fusarium nivale
Fusarium roseum
Sclегоtinia minor
Sclегоtinia sclегоtiorum
Pyt h ium de baryanum
И
Phomopsis viticoIa
Sepforia nodorum
He l min thosp or ium . Verticil lium
Cercospora beticol a
В чашку Петри наливают при 50 С смесь агараи ацетонового, раствора или смачиваемого порошка содержащего испытываемое активное вещество а концентрации 0,25 г/л.
Смачиваемыи порошок приготавливают путем смешивая в течение 1 мин в ножевой мельнице следующих ингредиентов, %:
Испьпываемое активное вещество 20
Антифлоккулирующее средств о (лигносульфат кальция) 5
Смачивающее средство (алкиларил сульфат натрия) 1
Налолнитель (силикат алюминия) 74.
Этот смачиваемый порошок затем смешивают с 45 водой для получения желаемой дозыг
Оставляют агарную смесь для затвердевания и накладьвают кольца мицеллярной культуры mycete.
В качестве контрольного образца берется агарная среда, не содержащая активного вещества. 50
Через 4 дня при 20 С.. определяют поверхность наблюдаемой зоны ингибирования.
Результаты наблюдений представлены ниже.
Пример 6. Испытание in vi vo на милдью томата с Phytophthora in festans.
На свежеотрезанные листья томата помещают каплю суспензии, содержащей 80 000 спор в 1 см; и суспензии смачиваемого порошка с желаемым разбавлением состава по примеру 1, в случае применения нерастворимого продукта или ацетонового раствора.
В этих условиях наблюдается полная защита продукта при дозе 0,5 г/л.
Пример 7. Испытание на табаке.
5 саженцев табака (РВ 91) частично обрабатывают 15 июня посредством смачиваемого порошка, содержащего активное вещество, 80 o — ный раствор манеба при концентрации 160 г/л, 50%-ный раствор соединения 1 при концентрации 200г/л. В качестве контроля используют необработанные саженцы.
После 48час саженцы искусственно заражают
Perenospora tabacina, затем подвергают окутыванию дымкой. Такую обработку проводят еженедельно, Контроль осуществляется 12 августа путем подсчета количества следов милдью на саженцах.
Результаты представлены ниже.
567390
Другие опыты показали, что предлагаемое соединение является активным по отношению к этому грибу при лечебной обработке и обладает системным действием.
Пример 8. Испытание на авокадо. б
Ростки авокадо высаживают в почву, зараженную Phytophthora cinnamomi, затем почву поливают раствором, содержащим Зг/л соединения 1.
Несколько ростков остаются без обработки в качестве контрольных образцов. Через 20 дней устанавливают, что в этих условиях корни контрольных образцов полностью разрушаются, тогда как 90% корней обработанных ростков остаются неповрежденными.
П р и ме р 9. Испытание на ананасе.
Ростки ананаса заражают Рйу орЫЬога рагж 1 -са, ->ерез 48 час абрабатьвают и, тем по. щвкп раствором, содержащим 0,5 г/л соединения 1. Через
30 дней наблюдается полное ингибировапие распространения гриба на обработанных ростках, >О тогда как контрольные образцы являются зараженными, Пример 10. Испытание на клубнике (земл янике) .
Десять саженцев клубники (разновидность
Surprise des Hdl les) обрабатьвают путем замачивания в течение 1час в водном растворе, содержащем 0,2% соединения 1, затем сушат и пересаживают 14 июня в чернозем, искусственно зараженный
Phytophthora cactorum. Сразу после этого и затем по одному разу в каждые восемь дней до 18 июля саженцы поливают этим же раствором, что соответствует общей подаче 0,5 г активного вещества на саженец.
Остальные саженцы обрабатьвают посредством яб замачивания и поливки водой, они служат в качестве контрольных образцов.
24 июля отмечается, что в этих условиях защита кустов клубники является полной, тогда как 76% контрольных саженцев погибают. 40
Пример 11. Испытание на перце.
Десять саженцев перца (разновидность Чо!о
monder) пересаживают 27 июня в горшки с черноземом, искусственно зараженным Phytophkpora
capsici. Сразу после этого и затем по одному разу в каждые восемь дней сажетщы поливают до 18 июля водным раствором, содержащим соединение 1, так, чтобы общая подача составляла 0,5 r на саженец.
Несколько саженцев поливают водой, он служит в качестве контрольных образцов, 50
В этих условиях наблюдали, что в конце августа опытные саже щы являются неповрежденными, тогда как контрольные . погибают, начиная с
25 июля.
Все эти примеры демонстрируют хорошую фунгицидную активность предлагаемых соединений, которые одинаково служат как для предупреждения, так и для прекращения роста грибов, принадлежащих к различным семействам, таким как Asco
mycetes (Fus.sp) > Basidiomycetes (Rh.s) и особенно щ
phycomycetes с милдью винограда, табака и хьеля, phytophthora, а также почвенные грибы, такие как
pythium sp.
Кроме того, эти соединения могут быть нсполь. зованы в смеси друг с другом или с другими известными фунгицидами.
Используемые дозы могут изменяться в широких пределах в зависимости от вирупентностн грибов и климатических условий. Как правило, лучше всего подходят составы, содержащие 0,01-5 г/л актив ного вещества.
При практическом применении эти соединения редко используются отдельно; чаще всего онн входят в состав смесей, которые содержат, как правило. кроме предлагаемого активного вещества основу н/!>ли >л .лер:-.noes un-акц1вп>.,с Бсщесг>>о.
Со Tuu п п1>>- )ф гl" ь1оЕзу пособ> I гранул, растворов, эмульгирующихся концентратов, эмульсий, концетратов суспенэни и аэрозолей.
Смачнвающиеся порошки, как правило, приготавливаются так, что они содержат 20 — 95 вес.% вещества и, кроме твердой основы, 0,5 вес.% смачиваемого вещества, 3 — 10 вес.% диспергирующего вещества и, в случае необходимости, 0 — 10 вес.% одного или нескольких стабилизирующих веществ и/или другие добавки. Примерный состав смачивающегося порошка, %:
Активное вещество 50
Лигносульфат кальция (дефлокулирующее средство) 5
Анионов ое смачив ае мое средство 1
Антикомкообразующая двуокись кремния 5
Каолин (наполнитель) 39
Фо рмула изобретения
Способ борьбы с грибными болезнями растений путем обработки их актнвнодействующим началом— производным фосфористой кислоты, о т л ич а ю щи и с я тем, что, с целью повышения эффективности способа, в качестве производного фосфористой кислоты используют соединение общей формулы R О
1 Р- NR
В О где R, и R — одинаковые или различные, каждый алкил С1 — С1О с прямой или разветвленной цепью, незамещенный или замещенный галогеном или оксигруппой, причем цепь может прерываться атомом кислорода или серы, нли алкиленовый, или алкив ловый радикал С2 — Cs,.
R, и R2 могут также образовьвать с атомами кислорода и фосфора пяти- или шестичленный гетероцикл, который может быть эамещен алкилами С вЂ” Сэ, незамешенными или замешенными
567390
Составитель И, Ялова
Темред И. Асталош
Редактор Т. Никольская ÐÐe îP И. Гокснч
Заказ 4т 68/691
Тираж 756 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4 атомаМи галогена, в качестве заместителей гетероf цикла могут быть атомы галогена или алкоксиалкильные радикалы С1 — С„нричем цикл может быль также соединен связью углерод-углерод с фе нилом;
Rs И R4 одИнаковые ИЛИ раз1ПРП1ые каждыЙ
Водород, алкил, алкилен, алкинил, алкоксил с С, — С, «1ли могут образовывать с атомом азота шестичленный гетероцикл или металлическии комплекс одного иэ этих соединений, в концентрации 0,01 — 5 г/л.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент Японии йе 19079 (1970)
Ржхим 14 Н 693, 1971
2. Houben.-Меу1 "Methoden der organischen (;he
mie," Xll/2,94 — 102, 1964.
3. 0.Е.Н. Frear "Pesticide index" 155, 1963.