-тригидроперфтор-н-алкоксистиролы в качестве мономеров для термостойких полимеров

-тригидроперфтор-н-алкоксистиролы в качестве мономеров для термостойких полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

а ен ., „ е. "- х н к ое не е (.. :-..

ы рр е (., ( е"а

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 567716

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено02.06.75 (21) 2139708/04 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано 05 08.77.бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 09,09.77 (51) М. Кл

С 07 С 43/20

С 08 F 212/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэаоретений н открытий (5Д) УДК 547.27 (088.8) (72) Авторы изобретения Б. Ф. Маличенко, Е. В. Шелудько и О. Н. цыпина

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) П- Х, о(, 0D -ТРИГИДРОПЕРФТОР-Н-АЛКОКСИСТИРОЛЫ

В КАЧЕСТВЕ MOHOMEPOB ДЛЯ ТЕРМОСТОИКИХ

ПОЛИМЕРОВ

СН=Снг

l5 оСн,(CF,М,)„н

25

Изобретение относится к новым химичтГГким соединениям, в частности к п-о(, А, 0) - тригидроперфтор-н-алкоксистиролам, которые могут найти применение в качестве мономеров для термостойких полимеров. 5

Известны 11) полистиролы на основе нефтернреаанных cTHpolloB. u d.,в д "

-трифторстиролов.

Для получения п- а(, о(., (,д -тригидроперфтор-н-алкоксистиролов обшей формулы 0 где и — ), 2, 3, дегидратируют соответ» ствующие метил-(п- d. 0(., Я -тригидроперфтор-и-алкоксифенил)-карбинолы при 230240оС в присутствии дегндратируюшего агoHTG и ингибитора полимеризации.

П р н л е р 1, п-1,1,3-Тригидроперфто р-и- и ролокси с тирол.

Сл1есь 0,925 г плавленного бисульфата калия и ОаО -4 r гидрохинона сплавляют в

2 колбе Кляйзена, нагревают при 230-235оС, вакуумируют до остаточного давления 18 мм и вводят 7,15 г (0,0283 моль) метил-(п-1,1,3-тригидроперфтор-н-пропоксифенил)-карбинола со скоростью 1 капля/сек (добавляют в течение 30-40 мин) при одновременной отгонке сырого продукта. Дистиллят растворяют в эфире, промывают 2 н. едким натром и водой, сушат хлоридом кальция, отгоняот эфир, перегоняют остаток в вакууме и получают 3,3 r (47%) целевого вешества, т.кип. 82-83 С/2 мм; и> о

1,4770; 4 1,2860., Найдено, %: F 32,53; 32,80; MR)) 51,40.

С) ) Н)0F4 а

Вычислено, %: F 32,60; МР)) 51,13.

Пример 2. п-1,1,5-Трнгндроперфтор-н-амилоксистирол.

Смесь 0,525 г плавленного бисульфата калия и 0,0073 г гидрохинона сплавляют о в колбе Кляйзена нагревают при 230-235 С, вакуумируют до остаточного давления 15 мм, вводят 5 7 г (О 0161 моль) метил-(и567716

Потеря .в sece>% при температуре, оС

300 325 350

400

17,7

8,0

44,0

0,1

24,6

4,0

1,0

1,0

18,0

0 4 ("2 +2 Л

0,3

2,1

15,7

4,2

-1, 1, 5-тригидроперфтор-н-амилоксифенил)-карбинола со скоростью 1 капля/сек в течение 30-40 мин с одновременной отгонкой сырого продукта. Дистнллят обрабатывают, как в примере 1, и получают 2, 71 (47,8%) целевого продукта, т,кип. 92-93 С/

/1 - 1,5 мм; и 1,44 10; с(4 1,4450

Найдено, %: F 45,61; 45,90; Мйр

61,03.

C13H10F 80 ih

Вычислено,%: F 45,51 МКр 60,92

Пример 3. п-1,,7-Тригидроперфтоф-н-гептоксис тирол.

" Смесь 0,6060 r плавленного бисульфата калия и 0,0083 г гидрохинона сплавляют в колбе Кляйзена, нагревают при 230-

235оС, вакуумируют до остаточного давления 6-7 мм и вводят 8,32 r (О 0184 моль) метил-(п-1,1,7-тригидроцерфтор-н-гептокси- „ фэнил)-карбинола со скоростью 1 капля/сек в течение 45-50 мин при одновременной or гонке сырого продукта. С дистиллятом поотупают, как я примере 1, и получают 5,68г (71%) целевого соединения, v.KH - 105106оС/1-1,5 мм, л g 1,4 180; d4

1,5514.

Найдено, %: F 52,40; 52,70 МРу

7Q,53.

15 10 12

Вычислено, %: Р 52,53;!MPg 70,73.

Синтезированные стиролы, содержащие полифторалкоксильные заместители, легко полимеризуются в присутствии инициаторов радикальной полимеризации.

При определении термостойкости на дериватографе при скорости 6 град/мин вйясне но, что при 300-400 С полимеры на основе предложенных фторсодержащих стиропов теряют в весе в 1,5 - 2,5 раза меныае чем полимеры на основе нефторированных стиролов или О, Й, /3 -трифторстиролов.

Сравнительные данные по термостойкости некоторых полимеров приведены в таблице.

56 7716

Составител ь М. Меркулова

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Фанта Корректор A. Цзиценко.

Даказ 2686/17 Тираж 553 . Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., a. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Прн определении термос тойкости выяснено также, что 50% массы полнстиролы:на основе а, о, Р -трнфторстиролов, нефторнрованные полимеры и полистиролы на основе предложенных стнролов теряют в теч ние 30 мин прн 342, 364 и 400оС соот ве тственно.

Формула изобретения

П- А, с1., Ы -Тригидроперфтоп-н-алкокснстнролы общей, формулы где И - 1,2 3, в качестве мономеров для термостойких полимеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, 1 . Мадорский С-и др.i Термическое раэложение органических полимеров, М.,"Мир».

1S67, с. 163.