Способ очистки технического метанола

Способ очистки технического метанола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (»)56S627

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Х АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 07.06.74 (21) 2030365/04 с присоединением заявки М— (23) Пр иоритет— (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень ¹ 30 (45) Дата опубликования описания 30.09.77

i 51) Ч.Кл.- С 07 С 29/24

С 07 С 31,, 04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам нэооретений и открытий (53) УДК 547.261 (088,8) (72) Авторы изобретения

Б. А. Лубис, А. М. Анцута, П. П. Янулис и М. П. Стряукене

Ионавский завод азотных удобрений (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ТЕХНИЧЕСКОГО МЕТАНОЛА

\

Изобретение относится к области получения спиртов, в частности, к усовершенствованному способу очистки метанола, который находит широкое использование в народном хозяйстве.

Известен способ очистки метанола путем фильтрования его через катионит, предварительно обработанный метанолом-ректификатом.

Однако полученный по этому способу целевой продукт имеет, невысокие показатели качества, в частности, у него .низкая перманганатная проба (1).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ очистки технического метанола путем его последовательной обработки адсорбентами, сначала катионитом

КУ-2 — 8, а затем анионитом АВ-16, или

АВ-17, или ЭДЭ-10П при температуре 10—

40 С и объемной скорости до 10 ч (2).

Однако полученный и по этому способу целевой продукт имеет относительно невысокое качество: перманганатная проба составляет

81 — 91 иин, продукт содержит органические примеси, такие как диметиловый эфир, метилформиат, изомасляный альдегид, метилпропионат и другие.

Для повышения степени очистки метанола по предлагаемому способу в качестве адсорбента рекомендуется использовать карбамидоальдегидный конденсат.

Карбам идоальдегидный конденсат получают .конденсацией карбамида с формальде5 гидом при мольном соотношении 0,8, рН раствора 1 — 2, температуре 65 — 75 С, прадо;Iжительности реакции 30 — 60 мин,,нейтрализацией моноэтаноламином, гранулированием и высушиванием при 65 — 75 С или конденсацией карбамида с изомасляным альдегидом или п родуктом, его содержащим, при рН 3, нейтрализацией конденсата моноэтаноламином и обработкой формалином, а затем карбамидом, высушиванием и гранулированием.

Полученный продукт после сушки и предварительной промывки метанолом нерастворим в гметаноле и воде и дает хорошие результаты по очистке.

Пример 1. 60 г карбамида (50%-ный водный раствор) конденсируют прн мольных соотношениях ка рбамид: формальдегид = 0,5;

0,8; 1,0; 1,2; 1,6. Продолжительность реакции

1 ч, температура 70 С, рН 1,5 — 2. Полученные продукты нейтрализуют моноэтаноламином, высушивают прп температуре 65 — 75 С, размельчают и просеивают через сита до фракции 2 — 3 м.я. Обрабатывают 5% от веса продукта карбамидо-формальдегндной смолы и снова сушат при той же температуре. Полу568627 проба 45 мин) со скоростью 10 г метанола на 1 г сорбента в 1 ч. В табл. 1 приведены данные результатов очистки. ченные сс рбенты закладывают в колонки, и через них пропускают метанол-ректификат после катионитной очистки (перманганатная

Таблица 1

Перманганатная проба, иин

Время пробега адсорбента, ч

Адсорбент, полученный при мольных соотношениях карбамид: формальдегид через адсорбент с мольным соотношением кароамид: формальдегид = 0,8.

В табл. 2 приведены данные хроматографического анализа метанола, пропущенного

Табпица 2

Содержание, отн. П „

1(омпонент после обработки до обработки,диметилсвый эфир

Метил-н-пропило вый эфир

Метилвзобутиловый эфир

Мети.чформиат

1!эомасляный альдегид

Метил ацетат+ ацетон

Акролепн

Масляный альдегнд

Метилпропионат

Метилэтилкетон

Метанол

0,0180 следы

0,0546

0,0020

Пример 2. 60 г карбамида (50%-ный водный раствор) конденсируют с 36 г изомасляного альдегида или продуктом, содержащим изомасляный альдегид при рН 3, продолжительности реакции 20 л!ин и температуре 60 С. Конденсат нейтрализуют моноэтаноламином до рН 8,5, добавляют 63 г

37% -ного формалина и нагревают до 80" С в закрытом сосуде, перемешивая:в течение

1 ч. Затем подкисляют фосфорной кислотой до рН 3 и добавляют 1 моль карбамида к

1 молю формальдегида. Нейтрализуют, сушат, размельчают, пропускают через сита, отбирают фракцию 2 — 3 л!м, которую обрабаты вают 5% от веса продукта карбамидоформальдегидной смолы и высушива:от IIpH

60 — 80 С. Получают уреидометиленизобутилидецкарбамид.

В табл. 3 приведены данные работы адсорбента, п|ри пропускании метанол-ректификата (перманганатная проба 45 лин) со скоростью 10 г метанола HB 1 г адсорбенга в 1il, Таб.чица 3

Время пробега адсорбента, ч

Перманганат, Г р и меч ание проба, лшн

Помутнение, 6

18

36

54 72

125 отмывка

6

12

18

22

26

36

42

48

54

66

121

89

107

111

97

99

88

97

0,0003

0,0! 33

0,0075

0,0064

0,0047

0,0036

0,0127

0,0076

99,8872 следы

0,0063

0,0048

0,0045

0,0033

0,0023

0,0079

0,0047

99,9481

568627 фического анализа.

Таблица 4

Содержание, отн. О

1 перед после обэаботкой обрасотки

Ком понент

0,0326

0,0002

0,0546

0,0020 симости от времени выдерживания. Данные приведены в табл. 5.

Таблица 5

Пермангапатная проба, иик

Время выдерживания, сут

КУ-2-8 КУ-2-8 и адсорбент и адсорбент

1 по при- по примеру 1, меру 2

КУ-2-8

98 I 125

96 124

96 124

96 1 123 !

29

29

5

5 с я тем, что, с целью повышения, качества целевого продукта, в качестве адсорбента используют карбамидоальдегидный конденсат.

Источники информации, принятые во вни10 мание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 253040, кл. С 07 С 29 24, 1969.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 288741, кл. С 07 С 29/24, 1971, Формула изобретения

Составитель Н. Базлева

Техред М. Семенов

Корректор И. Симкина

Редактор Л. Емельянова

Заказ 671/1540 Изд. Я 671 Тираня 563 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

В табл. 4 приведены данные хроматограг1.гметиловый эфир

Метил-н-пропиловый эфир

М TилизооуTll,÷oBûÉ эфир

Метилфорчиат

Изомасляный альдегид

Метилацетат +ацетон

Акролепн

Масляный альдегид

Метилпропионат

Метилэтилкетон

Метанол

Определяют изменение перманганатной пробы метанола-ректификата перед и после обработки указанными адсорбентами в завиСпособ позволяет получать метанол высокого качества с небольшим количеством органи|ческих примесей и высоким значением перманганатной пробы.

Способ очистки технического метанола путем последовательной об работки его катионитом и адсорбентом, о т л и ч а ю щ и й0,0003

0,0 !33

0,0075

0,0064

0,0047

0,0036

0,0! 27

0,0076

99,8872

0,0003

0,0080

0,0048

0,0045

0,0031

0,0021

0,0090

0,0055

99,9298