Способ получения этилфенолов

Способ получения этилфенолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

«I568628

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИЯЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

A вм 7 в аф у T (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.09.74 (21) 2063208/04 с присоединением заявки _#_2— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень М 30 (45) Дата опубликования описания 30.09.77 (51) М.Кл, - С 07 С 39/06

С 07 С 37/14

Государственный квинтет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытии (53) УДК 547.561.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. М. Сеидов, Д. И. Зульфугарлы, М. H. Магеррамов, К. Н. Ахвердиев, P. А. Халилова, А. Г. Лютфалиев, С. Д. Кязимов и Х. Д. Ибрагимов

Азербайджанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способу получения алкилфенолов, в частности к усовершенствованию способа получения этилфенолов, которые можно использовать в про1изводстве фенолформальдегидных смол, лаков, пластификаторов, стабилизаторов.

Известны способы получения этилфенолов, осцованные на реакции алкилирования фенола этиленом в присутствии фосфорной кислоты (1), фосфата алюминия (2), алюмосиликата (3).

Однако в присутствии этих катализаторов фенол трудно этилируется и этилфенолы получаются с небольшими выходами. Так, в случае проведения алкилирования фенола этиле«ом в присутствии алюмосиликатов выход этилфенолов колеблется в пределах 17 — 22о/о, а в присутствии фосфорной кислоты не превышает 20ю/ю.

Известен также способ получения алкилфенолов алкилированием фенола олефинами при температуре 0 — 500 С, давлением

1 — 500 атм, в присутствии фенолятов металлов. В часпности, при алкилировании фенола зтиленом в присутствии алюминийорганического катализатора — фенолята алюминия— выход о-этилфенола составляет 42,5%, 2,6-диэтилфенола — 14,5%, суммарный выход этилфенолов не превышает 60% (4).

Для повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу в качестве алюминийорганического катализатора рекомендуется использовать соединение общей формулы

5 А1(СС1„), С1„„ где п = 1, если m=2, и п=2, если пг=1.

Процесс этилирования фенола желательно проводить при температуре 200 — 300 С и давлении этилена 20 — 50 ат.и.

10 Катализатор алкилирования образуется при взаимодействии металлического ал|оминия с ëîðóãëåâîäîðîäàìè, он может быть приготовлен заранее, например из четыреххлористого углерода и алюминия в среде растворите15 ля — бензина (фракция 70 — 80 С), или получен непосредственно в реакционной массе.

При этих условиях выход этилфенолов достигает 92,3%, считая на поглощенный этилен, образуется в основном смесь о- и п-изомеров.

Таким образом, способ алкилирования фенола этиленом позволяет получить целевой продукт с высоким выходом, он легко осуществим, не требует предварительной промывки полученного à".êIIëàòà, кубовый остаток легко

25 отмывается водой.

Методика приготовления катглизатора.

В очищенный от следов влаги и других примесей автоклав помещают 300 г четыреххлористого углерода, 5 г алюминия и 60 г бснзпна (фракция 70 — 80 С) . Полученную

568628 смесь интенсивно перемешивают при 60 — 70 С до полного растворения алюминия, после чего реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выдавливают ее азотом в предварительно высушенную и закрытую дроссель.

П р и м е,р 1. В автоклав загружают 188г фенола, 20 мл (24 г) свежеприготовленного катализатора и при температуре 215 — 230 С

=месь перемешивают 30 мин, после чего в автоклав подают этилен до 30 атм. При этих условиях в течение 60 мин количество поглощенного этилена составляет 28 г. Получают

230 г .ал килата, состава, вес. /о ..

Фенол

Моноэтилфенолы

Диэтилфенолы

Остаток

Потери

45,1

41,5

13,5

2,0

3,7

Общий выход моно- и диэтил фенолов в р а счете на поглощенный этилен составляет

89,5 /о, из них моноэтилфенолов 76/о, диэтилфенолов 13,5%.

Пример 2. В автоклав беосальникового типа емкостью 2 л после тщательного освобождения от следов кислорода и влаги путем продувки его сухим этиленом при 200 С загружают 282 г фенола, 2 г алюминия и 18 г четыреххлористого углерода, затем а втоклав нагревают до 220 — 230 С и при постоянном перемешивании подают этилен до 45 атм. При этих условиях в течение 12 мин в реакцию

35 вступает 36 г этилена, молярное соотношение фенол: этилен = 1: 0,43. Получают 331,5 г продукта алкилирования состава, вес. /о.

45,4

24,9

10,5

Фенол

Моноэтилфенолы

Диэтилфенолы

Высококипящие продукты

Выход моно- и диэтилфенолов в расчете 45 на взятый этилен составляет 90,2 /о, из них моноэтилфенолов 52,7 /о, диэтилфенолов 37,5О/о.

П,р и м е р 3. Опыт проводят по примеру 2, -I0 при 250 — 255 С. При этих условиях с 282 г фенола в течение 10 лин количество погло- 50 .ценного этилена составляет 37 г, молярное

:оотношение фенола и этилена 1: 0,44. Получают 334 г алкилата состава, вес, /о.

48,7

24,4

11,6

12,5

Фенол

Моноэтилфенолы

Диэтилфенолы

Высококипя щие продукты

Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, 89,70, из и их моноэтилфенолов 00

50,7О/о, диэтилфенолов 39О/О.

Пример 4. При описанных в примере 3 условиях, с 376 г фенола за 10 мин количество вступившего в реакцию этилена состав..яет 34 г, молярное соотношение фенола и этилена 1: 0,32. Получают 421 г алкилата, состава, вес. :

53,9

25,8

5,8

13,5

Фенол

МîHîýòèëôåнолы

Диэтилфенолы

Высококипящие продукты

Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, составляет 86,4%, из них моноэтилфенолов 63,1 /о, диэтилфенолов 23,3 /р.

П р и.м е р 5. При проведении реакции при

250 — 255 С в присутствии 2 г алюминия и 20г хлористого этила с 282 г фенола за 20 чин количество поглощенного этилена составляет

29 г, молярное соотношение фенол: этилен =

= 1: 0,34. Получают 320 г алкилата состава, вес %..

57,0

25,9

4,6

1 1,0

Фенол

Мо ноэт,илфенолы

Диэтилфенолы

Высококи пящие продукты

Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, составляет 85 /О, из них моноэтил фенолов 65,6/О, диэтилфенолов 19,4 /о, П р и и е р б, При описанных в примере 5 условиях в присутствии 2 г алюминия и 20 г изопропилхлс1рида с 282 г фенола за 30 мин коли|чество поглощенного этилена составляет

32 г, .молярное соотношение фенол: этилен =

= 1: 0,4. Получают 325 г алкилата состава, вес. /о.

58,0

23,3

6,5

10,0

Фенол

Моноэтилфенолы

Диэтил фенолы

Высококипящие продукты

Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, составляет 80,0, из них моноэтилфенолы 55,0 /о, диэтилфенолы 25,0 /О.

Полученные моноэтилфенолы состоят примерно на 50/о из орто- и 50О/о из смеси мета- и параизомеров.

Формула изобретения

Способ получения этилфенолов алкилирован ием фенола этиленом при повышенных температуре и давлении в присутствии алюминийорганического катализатора, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качесвве алюминийоргани ческого катализатора используют соединение общей формулы А1(СС1з) „С1„„ где и = 1, если т = 2, и и = 2, если т = 1.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилирование ведут при температуре

200 †3 С и давлении 20 — 50 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. В. Н. Ипатьев., Каталитические реакции

568628

Составитель Н. Базлева

Редактор Л. Емельянова Техред М. Семенов Корректор И. Симкина

Заказ 671/1540 Изд. № 671 Тираж 563 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» при высоких температурах и давлениях., М., 193б.

2. G. Senresano, С. Веки, L. Filippi., Atti

men à cad sei padova., 57, с. 19, 1942.

3. С. M. Алиев и др., Алкилирование фенола олефинами Сз — С4 над алюмосиликатами., Азеро. хим. журнал, № 3, с. 19, 1970.

4. Патент США 2831898, кл. 2бΠ— б24, 5 1958.