Способ выделения транс-6,14-дигидролевопимаровой-6,14-эндо- 21-эндо-пропановой кислоты

Способ выделения транс-6,14-дигидролевопимаровой-6,14-эндо- 21-эндо-пропановой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских п>568632

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт, саид-ву— (22) Заявлено 10.12.75 (21) 2193903/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания О8.12.77 (51) М.Кл. С 07 С 61/28

С 07 С 51/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.39.03 (088.8) (72) Автор изобретения

М. Э.-А, Пыльдсаар

Таллинский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ТРАНС-6,14ДИ П4ДРОЛ ЕВОП ИМАРОВО Й-6,14-ЭНДО-21ЭНДОПРОПАНОВОИ КИСЛОТЫ

Изоб|ретение относится к области выделения аддуктов канифоли с акриловой кислотой, а именно к способу выделения трансб,14-дитидролевопимаровой-б,14-эндо-21 †эндопропановой кислоты.

Сн, Он., ООИ

Выделяют изомеры Ш и IV в чистом виде и смесь 1 и 11 то

Нз ат .,.й Г т-1 с Ф, в б

Г Г,,ОООН

Hy 1

СК;

- ОН, r

3

«/»вЂ”

ОООН

26

Известен способ выделения изомерных акрилопимаровых кислот из реакционной смеси, который заключается в выделении их в 1О виде аддитивных соединений с СС1О или циклогенхсиламинных солей с последующей регенерацией кислот (,11.

568632

45

60

По данному способу продукт реакции левопимаровой кислоты с 6-пропиолактоном растворяют в эфире, вводят СС!4 и .полученное аддитивное соединение перекристаллизовывают д|важды из бензола. Получают стереоиэомер III. Затем эфирный раствор после отделения III высушивают, осадок растворяют в смеси метанол — вода и |подвергают разделению методом жидкостной колоночной хроматографии. После перекристаллиз ации из смеси,метанол — вада, получают изомер IV. Остав шуюся смесь 1 и II после хромагопрафирования переводят в циклогексиламинные соли для разделения. Однако соли имеют некристаллическую структуру и изомеры 1 и II остаются неразделенными и неидентифицирозанными в чистом виде. Свойств а изомеipoa III, IV и смеси 1 и II .приведены в таблице. Недостатком иззестного способа является малый выход целевого продукта и невозможность разделения стереоизомеров 1 и

I I для идентификации.

С целью увеличения выхода целевого продукта в .п редлагаемам способе, выделение транс-6,14 - дигидропимаровой - 6,14-эидо - 21эндопропановой кислоты из смеси стереоизомеров акрилопимаровой кислоты и смоляных кислот канифоли ведут путем обработки указанной смеси раствором триэтиламина в аце. тоне. После регенерации кислотой и перекристаллизации получают чистую транс-6,14-дигидролевопимаравую-6,14 — эндо-21 - эндопропановую кислоту (изомар 1).

Отличительной особенностью данного способа является использование в качестве а.мина триэтиламина, а в,качестве растворителя ацетона.

Пример 1. 180 г смеси изомерных акрилопимарозых кислот (АПК),со смолянымн кислотами канифоли, содержащеи 0,3%

АПК, растворяют в 380 г 15%-ного водного раствора КОН, неомыляемые вещества экстрагируют диэтилавым эфиром, кислоты,регенери руют 1%-ным водным ра створом

СНЗСООН и экстрагируют диэтиловым эфиpovr. Эфирный раствор промывают дистиллированной водой, эфир отгоняют. Температура плавления промежуточного продукта 117—

119 С и .кислотное число 264 мг КОН/г. Продукт растворяют,в 150 мл горячего ацетона и вводят постепенно 46 г триэтиламина. Выпавшие т риэтиламинные соли отфильтровывают, промывают на фильтре холодным ацетоном. Соли имеют т. пл. 145 — 156 С. Дале соли растворяют з этаноле, раствор отфильтровывают и АПК (транс-6,14-дитидролезопимаровую-6,14-эндо-21 - эндопропано зую кислоту) регенерируют слабым водным раст зором СНЗСООН, экст рагируют эфиром, эфирный раствор,промывают дистиллированной водой и эфир отгоняют, изомер дважды перекристаллизовывают из ацетона и высушивают.

Получают изомер 1 АПК з виде белого мелкоиристаллического вещества, которое имеет: кислотное число 300,5 мг КОН/г (вычислено п л. 177,5 — 178,5 С. (а) О + 99,9

299,8), т. (этанол) .

:Найдено, %: С 74,48, Н 8,89.

Вычислено, %. С 73,82, Н 9,15.

С 23 Н 3404.

Практический выход около 30%, считая н а исходную смесь.

Пример 2. 200 г смеси кислот канифоли .с изомерами акрилопима розых кислот .измельчают и растворяют в 260 мл горяче го ацетона на водяной бане с обратным холодильником, затем медленно вводят 61 г триэтиламина. Раствор доводят до кипения и колбу оставляют на остывающей водяной бане. Через сутки к осадку триэтиламинных солей добавляют около 100 мл холодного ацетона, отфильтровывают и промывают на фильтре большим количеством холодного ацетона. Ацетон отсасывают и .соли высушиваютют. Температура плавления солей н аходится,в пределах 141 — 153 С. В УФ-спектре солей отсутствует характерный для смоляных кислот типа абиетиновой максимум поглощения при >.„„242 ня. Затем 100 г солей растворяют при нагревании в 230 — 250 мл .пропанола, раствор;профильтровывают, переносят в делительную воронку на 2000 мл и добавляют 900 — 950 мл дистиллированной воды, содержащей 23,5 — 24,5 г 98%-ной СНЗСООН.

Содержимое делительной воронюки:интенсивНо встряхивают несколько раз. После расслаиза ния нижний слой сливают, в воро нку BBодят 1000 мл дистиллированной воды и встряхивают. Выпавшую в виде мелких гранул транс-6,14-дигидролевопимаровую - 6,14-эндо21-эндопропановую кислоту, промывают 4 — 5 л горячей дистиллированной воды. Г ранулы высушивают при 135 — 140 С. Выход кислоты в пересчете на аминные соли 75 — 80% и

57% в пересчете на акрилопимаровые кислоты. Степень чистоты 98%; т. пл. 170 — 174 С; кислотное число 293,8 мг КОН/г, Использование предлагаемого способа обеспечивает по сравнению с существующими способами прямо- выделение транс-6,14-дигид ролезопимарозой - 6,14-эндо-21-эндопропановой кислоты из смеси ее с другими изомерами и смоля ными кислотами канифоли посредством применения в .качестве солеоoipaзователя третичного амина — триэтиламина и з качестве растворителя ацетона. Способ обеспечивает селективность по отношению к выделяемому веществу, простоту и надежность получения чистого .продукта. При исключении процесса перекристаллизации изомера последний может быть получен сразу из триэтиламинных .солей з виде гранул со степенью чистоты 98%.

Формула изобретения

Способ выделения транс-6,14-дигидролевопимаровой-6,14-эндо-21-эндапропановой кислоты из смеси стереоизомеров акрилопима568632

Составитель Н. Токарева

Редактор Л. Новожилова Техред М. Семенов Корректор В. Гутман

Заказ 672/1959 Изд. %682 Тираж 563 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ровой .кислоты и смоляных кислот канифоли путем обработки указанной смеси раствором амина, отличающийся тем, что, с целью у|величения выхода целевого продукта, в качестве амина иопользуют триэтиламин, а в качестве распворителя ацетон.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Noah 1. Halbrook and etc. Structure and

Stereochemistry of Diels-Alder Adducts of Levopimaric Acid, J. Org. Chem., 1964, 29, р. 1017.