Способ получения 3-фенил- 3-бутенолидов

Способ получения 3-фенил- 3-бутенолидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ВтОРСКОМЮ СВИДЕтЕЛЬСтВЮ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.10.75 (21) 2182797/04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень _#_o 30 (45) Дата опубликования описания 30.09.77

Союз Советских

Социалистических

Реслублин (51) i1.Кл. С 07 D 307/58

Государственный комитет

Совета Иинистрюв СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.724.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. А. Аветисян, P. Г. Назарян и М. T. Дангян (71) Заявитель

Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3 ФЕНИЛ Лз БУТЕНОЛИДОВ

7 0

С вЂ” С

ОН

Я оНз

Н д О О

100 С (11.

Изобретение отноаипся к усовершенствованному способу получения 3-фенил-Л -бутенолидов общей формулы; где R и R — метил, пропил .или бутил, R — атом водорода, метил- или этил.

Эти соединения применяются з производстве ряда лекарственных препаратов, а также в производстве пластмасс.

Известен способ получения 3-фенилпроизводных Лз-бутенолидов, заключающийся во взаимодействии фенилуксусного эфира только,с трети чньвми я-кетоспиртами,в присутствии этилата натрия при нагревании до

При этом низки, выходы целевого продукта (около 30 — 32 ю ю ), а также невозможно получить Л -бутенолиды с пропильным и бутильным радикалами в положении 4 и 5.

Целью изобретения является повышен ле выхода целевого продукта и расширение ассорт,имента.

Предлагаемый способ заключается в том, что а-,кетоопирт общей формулы где R, R, R" имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с этилозым эфиром фенилуксусной кислоты в присутствнл з .качестве основного конденсирующего

10 средства поташа при температуре 200 +-5 С.

Строение полученных продуктов составляет 67 — 82ю/ю

Выход полученных продуктов составляет

67 — 82 ю/ю

l5 Строение полученных Лз-,бутенолидов доказано спектральным .исследованием. В ИКспектрах,найдены характер|ные частоты по. глощения для С = О группы ненасыщенного у-лактона в области 1726 — 1750 сл — и С=С

20 связи в области 1650 — 1656 с.и

Чистоту полученных продуктов контролируют тонкослойной хроматографией на окиси алюминия.

Пример 1. Получение З-фенил-4,5,525 триметил-Лз-бутенолида. а) В присутствии безводного поташа.

Смесь 13,8 г безводного поташа, 10,2 г диметилацетилка|рбинола .и 17,4 л г этилового эфира фенилуксус ной кислоты при перемешивании нагревают на масляной базе 10 ч при

568648 0 с-с

200 С. Затем реакционную смесь подкисляют разбавленной (1: 1) соляной кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт,высуши вают,сульфатом магния. После удаления растворителя остаток закристаллизовы вается.

Получают 16,1 г (79,7% от теоретического)

З-.фенил-4,5,5-триметил-Л -бугенолида с т. пл.

101,5 — 102,5 С (из спирта).

Найдено, %: С 77,15; Н 6,85. С1зН140 .

Вычислено, %: С 77,22; Н 6,93. б) В присутствии поташа и 0,1 мл воды.

Аналогично предыдущему смесь 13,8 г поташа, 10,2 г диметилацетилкарбинола, 17,4 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты и

0,1 мл воды нагревают при 200 С 10 ч. По"ле соответствующей обработки получают

14 г (69,5% от теоретического) З-фенил-4,5,5триметил-Л -бутенолида. Следовательно, в качестве катализатора можно применять и технический поташ.

П р:и м е р 2. Получение З-фенил-4,5диметил-Лз-бутенолида.

Смесь 6,9 г безводного поташа, 6,2 г метилэтилацетилкарбинола и 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты при переме шива нии нагревают на,масляной бане 10 ч при

200 С. Затем реакционную смесь,подкисляют разбавленной (1: 1),соляной, кислотой, экстрагируют эфиром, эфирный экст1ракт,высушивают сульфатом магния. После удаленич растворителя остаток закристаллизовывается.

Получают 6,8 г (61,1% от теоретического)

3 - фенил-4,5-диметил-5-эпил-Л -бутенолида с т. пл. 67 — 68 С (из спирта).

Найдено, %. .С 77,55; Н 7,25.

С дН120

Вычислено, %.. С 77,77; Н 7,40.

П р и,м е р 3. Получение 3 - фенил-4,5дипропил-Лз-бутенолида. а) В присутствии безводного поташа.

Смесь 6,9 г безводного поташа, 7,2 г бутироина,и 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты при перемешивании нагревают на масляной бане 8 — 10 ч при 2i00 С.

Затем реакционную смесь лодкисляют разбавленной (1: 1),соляной кислотой, экстра. гируют бензолом, экстракт высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в .вакууме,и получают

9,9 г (81,9% от теоретического) З-фенил-4,5дипропил-Л -бутенолида с т. кип. 177 — 179 С (1,5 мм .рт. ст.); и о = 1,5050.

Найдено, %: С 78,85; Н 8,09.

C H„0,.

Вычислено, %: С 78,68; Н 8,19. б) В присутствии поташа и 0,1 лиг воды.

Аналогично предыдушему смесь 6,9 г поташа, 7,2 г бутироина, 7,9 лгл этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,1 лгл,воды нагрезают при 200 С 10 ч. После соответствующей обработки получают 8,4 г (68,8% от теоретического) З-фенил-4,5-дипропил-Л -бутенолида с т. кип. 177 — 179 С (1,5 мм рт. ст.), и р = 1,5050.

П ip и м е р 4. Получение З-фенил-4,5дибутил-Л -бутенолида. а) В присутствии безводного . поташа.

Смесь 6,9 г безводного поташа, 8,6 г валероина и 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты,при перемешивании нагре 0 вают на масляной бане 10 ч при 200 С. Затем реакционную, смесь подкисляют разбавленной (1: 1) соляной кислотой, экстраги руют бензолом, .экстракт .высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме и получают 11,2 г (82,3% от теорет|ичеакого) З-фвнил-4,5-дпамил-Лз-бутенолида с т. кип. 192 — 194 С (1,5 мм рт. ст.); и о = 1,5095.

Найдено, %: С 79,65; Н 9,05.

20 С18Н2402, Вычислено, %: С 70,42; Н 8,82. б) В присутствии поташа и 0,1 мл воды.

Аналогично предыдущему смесь 6,9 г поташа, 8,6 г валероина, 7,9 мл этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,1 мл воды нагревают на масляной бане при 200 С 10 ч. После соответствующей обработки получают

10 г (73,5% от теоретического) З-фенил-4,5дибутил-Лз-бутенолида с т. кип. 192 — 194 С (1,5 мм рт. ст.); и р" = 1,5095.

Преимуществами предлагаемого способа являются повышение выхода целевого про35 дукта и возможность получения неизвестных ра нее 4,5-диалкилзамещенных Л -бутенолидов.

Формула изобретен ия

Способ пол учения 3-фенил-Л -бутенолидов общей формулы где R и R — метил, пропил .или бутил, R" — атом водорода, метил или этил, взаимодействием этилового эфира фенилуксусной кислоты с а-кетоспиртом в присутствии основного конденсирующего агента при нагревании, о т л и ч а ю щ и й.с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения ассортимента, в качестве а-кетоспирта используют соединение формулы где R, R, R",имеют указанные значения, в качестве основного;конденсирующего агента используют поташ .и:напревание проводят при 200+.5 С.

568648

Составитель И. Степанова

Техред М. Семенов

Корректор И. Симкина

Редактор Хорина

Заказ 671/1540 Изд. № 671 Тираж 563 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Источник, информации, принятый .во внимание при экспертизе:

1. Аветисян А. А., Мангасарян Ц. А., Ма6 цоян С. Г., Дакгян М. Т., Татевосян Г. Е, Синтез замещенных З-фенил-2-бутен-4-олидов, ЖОрХ, 1972, 8(4), 976.