Способ получениягидроксилсожержащих полимеров

Способ получениягидроксилсожержащих полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1111 М 8666

1"о1ое йоетсних

Социалистических

Респуолик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.12,75 (21) 2316315/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.08.77. Бюллетень № 30

Дат-:опубликования описани,я 15.09.77

Госудерственны11 комитет (51) М. Кл. С 08F 20/26//

С 08F 8/00

Совета Мннистрсв СССР (53) УДК 678.744.32 (088.8) но делам ивооретеннй . и от11рн1тнй (72) Авторы изобретения

P. И. Езриелев и И. А. Арбузова

Институт высокомолекулярных соединений AH СССР (71) Заявитель.1 т «» ч

Ф н

»wri(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения полимеров с гидроксильными группами.

Указанные полимеры могут быть использованы в качестве материала для получения тидрогелей различного назначения, для полупро-, ницаемых мембран, плазмозаменителей, в офтальмологии и для других применений в медицине.

Известен способ полимеризации глицерилметакрилата с целью получения полимера, содержащего свободные тидроксильные группы (1). Однако в ходе полимеризации получаются сшитые полимеры вследствие того, что уже при синтезе мономера происходит дис.пропорционирование с образованием диметакриловых эфиров, от которых трудно очистить монометакриловый э фир.

Известен cBocoG получения поли1леров с гидроксильными группами путем кислого гидролиза полимеров в водных растворах, содержащих в боковой цепи изопропилиденовые производные глицерина (2). Так, полиизопропилиденглнцерилметакрилат,гидролизуется 1 NHC1 в течение 48 ч, при этом получался полиглицерилметакрилат. Недостатком указанного способа является необходимость проведения процесса в воде. Выделение полимера из водного раствора связано с определенными технологическими трудностями. Так раствор полимера необходимо нейтрализовать, диализовать и затем лиофилизовать. В ходе процесса гидролиза и выделения полимер склонен к побочным процессам, в частности к сшиванию.

С целью устранения технологического процесса в предлагаемом способе в качестве сольволизующего агента используют С1 — Стодноатомные или двухатомные спирты или их смесь.

Процесс проводят при умеренной температуре. Так при 50 — 70 С с небольшими добавками кислоты (0,1 — 0,3%-ный раствор и-толуолсульфокислоты) алкоголиз завершается в

I5 короткое время. Выделение полимера легко осуществляется путем осаждения полимера органическим растворителем, смешивающимся со спиртосодержащим раствором полимера и нерастворяющим полимер. В каче20 стве такого обычно используют эфир.

В качестве исходных полимеров для осуществления предлагаемого способа можно использовать полимеры или сополимеры, содер25 жзи;ие в основной или боковой цепи 1,3-диоксо".àíîâûå или 1,3-диоксановые группы, например, полимер мо.юметакрилата изопро-!

1илиде1-:глицерина, или полимер мономегакри. ..ата 1,3-бензилиденглицерина, а также другис

30 сходные полимеры.

568656

Составмтель В. Полякова

Редактор Л. Новожилова

Техред М. Семенов Корректор В. Посельский

Закаа 1976/5 Изд. № 705 Тираж 633 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, уК-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предлагаемый способ получения полимеров применим и к получению трехмерных полимеров из сшитых полимеров ацетальных и кетальных производных гидроксилсодержащих соединений, В качестве кислот предпочтительно применять сильные кислоты, растворимые в осадителе, полимера, например сульфокислоты. В качестве спиртсодержащей среды для проведения алкоголиза целесообразно применять низшие спирты, например метанол или этанол, а также их смеси с гликолями, например этиленгликолем или 1,3-пропиленгликолем.

Пример 1. 4 г полиизопропилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании в растворе 80 мг паратолуолсульфокислоты в

50 мл метанола и кипятят полученный раствор с обратным холодильником в течение

2 ч, после чего осаждают полимер эфиром.

Выход поли-а-глицерилметакрилата 3,2 г. (т1)

2,9 (20 С, диметилсульфоксид) .

Найдено, о/о. .С 52,07; Н 7,64; а-гликолевые группы 37,3.

Вычислено, о/о. С 52,50; Н 7,50; а-гликолевые группы 37,5.

При мер 2. 1 r полибензилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании в растворе, состоящем из 13,5 мл метанола, 1,5 мл 1,3-пропиленгликоля и 50 мг паратолуолсульфокислоты. Смесь нагревают в течение 3,5 ч с обратным холодильником при

60 С (растворение происходит в течение получаса). Полимер осаждают эфиром и получают 0,65 г поли-g-глицерилметакрилата. (q) 0,57 (20 С, диметилсульфоксид).

Найдено, о/о. С 52,02; Н 7,76.

Вычислено, /o. С 52,50; Н 7,50.

Пример 3. 1 т полибензилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании с обратным холодильником в 20 мл 0,3 /о-ного раствора и-толуолсульфокислоты в этиловом

4 спирте при 70 С в течение 3 ч. Полимер полир-глицерилметакрилата при осаждении эфиром выделяется количественно.

Пример 4, 2 г полиизопропилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании с обратным холодильником в 20 мл 0,1 /о-ного раствора и-толуолсульфокислоты в метаноле при 50 С в течение 3 ч. Полимер поли-а-глицерилметакрилата при осаждении эфиром выделяется количественно. Выход полимеров во всех приведенных примерах практически количественный (99 — 100 /о).

Пример 5. 1. r сополимера стирола с изобутилиденглицерилакрилатом растворяют при

15 нагревании в 10 мл бензилового спирта, содержащего 30 мг п-толуолсульфокислоты.

Смесь нагревают при 70 С в течение 3 ч, после чего .полимер осаждают метанолом. Выход 0,92 г (теоретически 0,94 r) характери20 стическая вязкость 0,6 (20 С, диоксан) ОН групп.

Найдено, /о. ОН 3,60.

Вычисле но, о/о. ОН 3,66.

25 Формула изобретения

Способ получения гидроксилсодержащих полимеров путем обработки полимеров или сополимеров акрилатов и метакрилатов, содержащих ацетальные или кетальные груп30 пы, сольволизующим агентом в присутствии кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве сольволизующего агента используют С1 — C7-одноатомные или -двухатомные

35 спирты или их смесь.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. М. F. Refojo, J. Appl. Polym. Sci, 1965, 9, № 9, 3161-31-70.

40 2. G. Beinert, Makromol. Chem., 1974, 175, № 7, 2069 — 2077 — прототип.