Способ получения производных оксадиазолинона

Способ получения производных оксадиазолинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП HCAHVIE

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 569286 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 03.02,76 (21) 2314601/04 (23) Приоритет (32) 03,02.75 (51) М. Кл, С07 О 71/10 (31) 7503282 (33) Франция

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 15.08.77, Бюллетень ¹ 30 (53) УДК 547.787.1 (088.8) (45) Дата опубликования описания15.07.77 (72) А в то р изобретения

Иностранец

Роже Бош (Франция) L

1

«/

Иностранная фирма

"Филагро С. А." (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛИНОНА о Г.отт

NH — MH — 6003

СОС1

> - 4005

Изобретение относится к получению новых про. изводных оксадиазолинона обшей формулы 1 в которой R — алкил с одним-четырьмя атомами углерода, R> — алкил с двумя-четырьмя атомами углерода, алкоксил, алкил которого содержит один-четыре углеродных атома, тиоалкоксил, алкил которого содержит один-четыре углеродных атома, или трифторметил, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

В патентной литературе описан способ получения 2- трет - бутил - 4- (замещенный фенил) - 1, 3, 4 - оксадиазолинона - 5 взаимодействием фосгена с эфиром соответствующей карбазиновой кислоты с последующей цнклизацией полученного продукта

11) .

Целью изобретения является получение новых производных 1, 3, 4 - оксапиазолинона - 5, обладающих улучи енными свойствами.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения соединений общей формулы 1, заключающимся в том, что соединение общей формулы II

I0 подвергают взаимодействию с фосгеном в среде. органического растворителя при нагревании с последующей циклизацией полученного соединения общей формулы! П

20 . 1 где значения R и R> указаны выше, в присутствии основания в среде органического растворителя, 11редпочтительно взамодействие с фосгеном проводить при температуре кипения

1iеакцио иной cMt! GH.

S69286

4 массы поднимается до 90 С. Холодильник с охлаж; дением сухим льдом заменяют змеевиковым холодильником н нагревают с обратным холодильником с целио,очистки от газов, После охлаждения до 5 С отфильтровывают выпавший осадок, затем сушат его под вакуумом (О,S мм рт.ст.) при 20 C. Получают 258,5 r метилового эфира 3 - (2 ° метоксифе. нил) ° 3 ° хлоркарбонйлкарбазиновой кислоты, т.пл. 139 С, Это соединение суспендируют в

1000 мл хлористого метилена, затем приливаьзт

140 мл триэтиламина. Из полученного таким обра. эом раствора постепенно выпадает хлоргидрат три. этиламина, После Зч перемешивания при 20 С приливают 250 мл воды для растворения осадка хлоргидрата. Хлорметиленовый раствор отделяют, . затем промывают последовательно 250 мл 1 н. со. ляной,кислоты и дважды по 250 мл воды. После сушки над сульфатом натрия растворитель отгоняют под вакуумом (50 С/20 мм рт.ст.) . Твердый остаток перекристаллизовывают иэ 732 мл изопропанола. Получают 170,6г 5 - метокси 3- (2.метокси. фенил). 1, 3, 4 - оксадиаэолинона ° 2, т. пл. 77 С:

Исходный метиловый эфир 3 ° (метоксифепил)-, - карбоновой кислоты (т.пл. 102 С) можно полу-. чить действием метилхлорформната на хлоргидрат

2 - метоксифенилгндразина в пиридине.

Используй описанный в примере1 способ, но исходя иэ соответствующего сырья, получают соединения, приведенные в таблице, Таблица

Реакцию с фосгеном осуществляют обычным путем, нагревая в органическом растворителе, на. пример толуоле, при температуре кипения реакционной смеси.

Циклизацию соединения общей формулы III осуществляют в присутствии основания, например триэтиламина, едкого патра или гидрата окиси аммония в органическом растворителе, например хлористом метилене, Соединения общей формулы II получают дей. ствием соединения общей формулы IV

R-О-СО-С1 в которой R имеет приведенные значения, иа фенилгидразин общей формулы.Ч

2 1 в которой R> имеет приведенные значения.

Реакцию ведут обычно в растворителе, например пиридине.

Пример 1. В 1000 мл 14,8%-ного раствора

° фосгена в толуоге вносят 196 г метилового эфира 3 (2 ° метоксифенил) - карбазиновой кислоты.

Постепенно нагревают полученный раствор до пре крещения выделения газов, конденсируя образующиеся газы при помощи холодильника, охлаждаемого сухим льдом. Температура реакционной

-СгНб

- (СНг) г СН э

СН(С 4э) г

-СН,, -СНэ

-СНэ

-с,н, -Сяэ

-сн — СН(Снэ) г

-(сн) сн

-(СНг) эСНэ

-СНэ

-с н

-Сгнэ

-СН(СНэ) г

-СНэ

Формула изобретения

1. Способ получения производных оксадиаэоли где R — алкил с одним-четырьмя атомами углерода, нона общей формулы а а.э.оп

К вЂ” К

R — алкил с двумя-четырьмя атомами углерода, алкоксил, «лкнл которого содержит один. четыре атома углерода, тиоалкоксил, аяквл которо.

ro содержит один четыре атома углерод: . вви трв. фторметнл, заключающийся в том, что смдв1«вве общей формулы ба

3

5

7

9

11

12

13

14

16

17

5

1S

Зо

Снэ(СН, О»СЕ3оС,Н,О(СНэ) СНО— снсн—

F3C=

F sCF3C=

F3CРэСсн,sсн s(СНэ) g СНО-(СН,),СНОСгяэ$

60 (32)

63 бб

Масло

53 <

84

57

74

58 (28)

81

79

Масло

То же бб

56928б в которой R и R> имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеиом в сред органического растворителя при нагревании с по следующей циклизацией полученного соединения

Составитель Т. Раевская

Техред М. Левицкая Корректор Б, Югас

Редактор Е, Хорина

Закан 202l/694 Тираж 553 Подписное

ПИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 общей формулы г о 1

N-NH- 600ß

1 где значения R и R) указаны выше, в присутствии основания в среде органического растворителя.

5 2, Способ по п.1, заключающийся в том, что взаимодействие с фосгеном проводят при темпера. туре кипения реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание

1О . при экспертизе:

1. Патент Великобритании 84 1345313, кл. С 2 С, 1974,