Способ получения 0,0-диметил-или 0,0-диэтил-0-(2,2- дихлорвинил)тиофосфатов

Способ получения 0,0-диметил-или 0,0-диэтил-0-(2,2- дихлорвинил)тиофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПлеЕНУУ (11; 569292 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 15,03.76 (21) 2333904/04 (23) Приоритет — (32) 20.03.75 (51) М. Кл. С07 F 9/165//

/ A01 N 9/ЗЬ

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (31) P 2512177.1 (33) ФРГ (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания 15,07.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вильгельм Сирренберг и Рэймер Кэллн (ФРГ) Иностранная фирма

"Байер АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0 — ДИМЕТИЛ вЂ” ИЛИ 0,0 — ДИЗТИЛ вЂ” 0 — (2,2 — ДИХЛОРВИНИЛ)—

-ТИОФОСФАТОВ

Изобретение относится к химии эфиров тио фосфорных кислот, конкретно к новому способу получения 0,0 - диметил- или 0,0 - диэтил - 0 - (2,2. дихлопвинил) - тиофосфатов общей формулы (ъо),7ocí =cclE ll

S гце R — метил или этил.

Эти соединения обладают инсектицидной активюстью.

Известен способ получения 0,0 - диалкил - 0° (2,2 - дихлорвинил). - тиофосфатов взаимодействием дихлорангидрида 0 - (2,2 - дихлорвинил)тиофосфорной KHGJI0Tbl с алкоголятами натрия в среде апротонного растворителя (1). Выход продукта не превьппает 50%. Исходный дихлорангидрид 0 - (2,2 - дихлорвинил) - тиофосфорной кислоты синтезируют по реакции днхлорангидрида

2,2 - дихлорвинилфосфорной кислоты с пятисернистым фосфором с выходом около Щ.

Известен также способ получения 0,0 - диметилили 0,0 - диэтил - 0 - (2,2 - -дихлорвинил} тиофосфатов взаимодействием 0,0 - диалкилтиофосфитов с хлоралем в присутствии каталитических копичеств амина с последующей обработкой реакционной массы алкоголятами натрия (2J. Вы. ход продукта достигает 93%, ио использование алкоголятов натрия, связанное с предварительным приготовлением их, усложняет процесс.

Целью изобретения является упрощение процесса синтеза 0,0 - диметил- или 0,0 - диэтил - 0 - (2,2дихлорвинил) - тиофосфатов вследствие применения более доступных исходных веществ, Эта цель достигается новым пособом получения

1< 0,0 - диметил- или 0,0 - диэтил - 0 - (2,2 цихлорвинил) - тиофосфатов, основанным на том, что 0,0- диметил- или 0,0- дизтил- 1- окси - 2,2,2 трихлорэтилтиофосфонат подвергают взаимодействию со спиртовым раствором эквивалентного

15 количества карбоната или гидроокиси щелочного металла.

Для предотвращения переэтерификации в качестве спирта целесообразно использовать метанол или зтанол.

20 Процесс можно проводить в широком интервале температур, желательно при 10 — 30 С.

В процессе можно использовать дополнительные растворители, например бензол, толуол, диоксан, хлористый метилен, ацетон, ацетонигрил, бен25 занит рил.

569292

Составитель М,Макаров

Техред M. Левицкая Корректор Б.Ю ас

Редактор Г. Девитко

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

11 3035, Москва, Ж вЂ” 35, Раупзская наб., д 4/5

Заказ 2021/694

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4

При осуществлении способа на i моль 0,0 диметил- или 0,0 - диэтил - 1 - окси - 2, 2, 2трихлорэтилтиофосфоната берут 1 моль гидроокиси щелочного металла или 0,5 моля карбоната щелочного металла. В случае больших отклонений от этих соотношений продукт содержит примеси, и выхо его снижается.

Пример 1. К раствору 2/,3 г (0,1 моля) 0,0-диметил - 1 - окси - 2, 2, 2 - трихлорэтилтионофосфоновой кислоты в 30 мл метанола каплями добавляют раствор, состояший из 6,9 r карбоната о калия, 20 мл метанола и 20 мл воды при 30 С, Затем размешивают 15 мин при 30 С, После промывки водой и удаления раствор. пели получают

23,6 г масла с определенным газовой хроматографией содержанием 58% теории 0,0 - циметил - 0(2, 2 - дихлорвинил) - тиофосфорной кислоты.

Пример 2. К смеси 137,0 r (0,5 моля) 0,0-диметил - 1 - окси - 2, 2, 2 - трихлорэтилтиофосфоновой кислоты и 200 мл толуола при раэмеtUHBBHMH и внешнем охлаждении каплями добавляют расгво1

21,6 г (0,54 моля) гидроокиси натрия в 100 г метанола в течение 20 мин, причем внутренняя темперэтура держится между 15 и 20 С. После размепивания в течение 1 ч при 20 С реакционную смесь от четырех до пяти раэ эксчрагируют водой, каждый раз по 200 — 250 мл, потом органическую фазу сушат над 25 r сульфата натрия и освобожлвют от растворителя в ротационном вьпгарном аппарате

1тод пониженным давлением. Из остатка путем ф>ракционированной перегонки получают 95,5 i (80,5% теории) 0,0 - ди метил - 0 - (2, 2 дихлорвинил) - тионофосфорной кислоты в качестве бесцветной жидкости с т.кип, 78 C (2 мм), Показатель преломления составляет n . 1,4990.

Содержание согласно газовой хроматографии

99,2%.

10 Формула изобретения

1. Способ получения 0,0 - диметил - или 0,0-диэтил - 0 - (2, 2 - дихлорвинил) - тиофосфатов на основе эфиров тиокислот фосфора, о тли ча юшийся тем, что; с целью упрощения процесс, 0,0 диметил - или 0,0 - диэтил - 1 - окси - 2, 2, 2грихлорэтилтиофосфонат подвергают взаимодействию со спиртовым раствором эквивалентного количества карбоната или гидроокиси щелочного

Z0 металла.

2. Способ поп. 1,о тли ча юш и и ся тем, что в качестве спирта используют метанол или этанол.

3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при 10 — 30 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Заявка ФРГ У 2150108, кл. 12 о, 23/03, 1972.

2. Патент СССР по заявке И 1953846/04.

30 кл. С 07 F 9/165, 1972,