Способ получения 1,3,5 -триформилбензола

Способ получения 1,3,5 -триформилбензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Л

Союз Советских

Социалистических

Ресттублик (11) 56 955.

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6() Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.11.75 (21) 2190424/04

2 (51) М. Кл.

С 07 С 47/52

С 07 С 47/12

Ф с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (43) Опубликовано25,08.77 Бюллетень ¹ 31 (53) УДК547.571 (088.8) (45) Дата опубликования описания27.09.77 (72) Авторы изобретения

Т. И. Лонщакова и В. С. Цивунин

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (7)) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5 — ТРИФОРМИЛБЕНЗОЛЛ

Изобретение относится к способам получения 1,3,5-триформилбензола, находящего широкое применение в синтезе 1,3,5-тризамещенных бензола, в частности трис-(алкилиминов) 1,3,5-триформилбензола, которые облацают свойством ускорять вулканизацию каучуков.

Известен способ получения 1,3,5-триформилбензола путем взаимодействия полиненасьпценного соецинения с диметилформамидом в присутствии галоидаигидрида кислоты, о при 40-60 С и последующего разложения реакционной смеси водой jl). В качестве полиненасыщенного соединения применяют

1,7-бис-(циметиламино) гептаметинперхлорат, а в качестве галоидангидрида кислоты

-фосген.

Исходный 1,7-бис-(диметиламино) гептаметинперхлорат получают из сорбинового 20 альдегида а две стадии.

Однако известный способ многостадиен, исходные реагенты малодоступны, а выхоц целевого продукта низок (14%, считая на сорбиновыи альдегид). 25

С целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, предлагается в качестве по иненасьпценного соединения применять пиперилен, а в качестве галоидангидрица кислоты — трех— хлористый или пятихлористый фосфор, Последующее разложение реакционной смеси проводят путем ее коцтактирования со льдом.

Прецлагаемый способ позволяет получать 1,3,5-триформилбензол с выходом до

3 0%.

В качестве исхоцного соединения может быть использована техническая смесь циси транс-пиперилена (любое соотношение изомеров) . Пиперилен является побочным продуктом в производстве синтетического каучука и в настоящее время не находит практического применения.

Пример 1. К смеси 13,6 г

{0,2 r моль) пиперилена и 88,0 r (1,2 r моль) диметилформамида прибавляют порциями 109,6 г (0,8 г моль) треххлористого фосфора, постепенно повышая температуру реакционной смеси от 15 до

40 С. Полученную смесь перемешивают

569553

Составитель С. Маслов

Редактор О. Кузнецова Техред 3. фанта Корректор М. Демчик

Э- - - е.Ф э-ФФ 4 ° ф. е . > э м-вмэч.

Заказ 2966/15 Тираж 553 . Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 еяемм ю -и."я

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 о и

1 час при 40-45 С и 3 час при 55-60 С, после чего выливают на 1000 r льда.

Через 1,5-2 час выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 6,3 г химически чистого 1,3,5-триформилбенэола т. пл. 161-162 С.

Фильтрат нейтрализуют едким натром или бикарбонатом натоия.

Выпавший осадок отделяют, промывают водой, сушат, обрабатывают кипящим четыреххлористым углеродом и выделяют дополнительно 2,5 г 1,3,5-триформилбензола. о т.пл. 159-161 С (выпадает при охлаждении раствора в четыреххлористом углероде.) .1

Общий выход составляет 8,8 г (27,2%).

Пример 2. Ксмеси 13,6г(02гмоль) пиперилена и 88,0 r (1,2 r.ìîëü) диметилформамида прибавляют порциями 166 г (0,8 г моль) пятихлористого фосфора, постепенно повышая температуру реакционной смео си от 15.ао 40 С. Полученную смесь

t1 перемешивают 1 час при 40-45 С и 3 час о при 55-60 С, после чего выливают на

1600 r льда. Через 1,5-2 час выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, Получают 7,1 r химически чистого 1,3,5-триформилбенэола, т.пл. 161-162 С. щ

Фильтрат нейтрализуют едким натром нли бикарбонатом натрия, Выпавший осадок отделяют, промывают водой, сушат, обрабатыBBIoT кипящим четыреххлористым углеродом и выделяют дополнительно 2,1 r 1,3,5-триформилбензола, т. пл, 159-161 С (выпадает при охлаждении раствора в четыреххлористом углероде). Общий выход составляет

9,5 г (28,6%

Ф ормула изобретения

Способ получения 1,3,5-триформилбензола путем взаимодействия полиненасышенного соединения с диметилформамидом в. присутствии галоидангидрида кислоты при о

40-60 С с последующим разложением реакционной смеси водой, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве полиненасыщенного соединения используют пиперилен, а в качестве галоидангидрида кислоты — треххлористый или пятихлористый фосфор.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. НОЕМ А "Реакции полиненасыщен ных соединений с СОИ .Core.Czech СЪЕ н.

Со топж,53, 1965