Способ получения -ацетоксипропионата

Способ получения -ацетоксипропионата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 56 9В88 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.1 2. 75 (21) 2142360/04 (51) М. Кл.

С 07 С 69/67

С 07 С 67/00 с присоединением заявки №(23) Приоритет

I (43) Опубликовано25.08.77.Бюллетень № 31 (4б) Дата опубликования описания 27.09.77

Государственный комитат

Соаата Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.293.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. С. Маркевич, О. Н. Петренко и Л. В. Семенченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ »АЦЕТОКСИПРОПИОНАТА

О-С-СН

О-С-CH н

О "С-CH а а

СН

0 С-СН

5ттбВ

Изобретение относится к способам получения р -производных пропионатов, а именно Р-апетоксипропионата, который может быть использован в производстве растворителей, пластификаторов, промежуточных продуктов для получения акрилатов и т.д, Для получения Р-производных пропионатов в известных способах используют многостадийный синтез, который включает присоединение к акролеину соединений, содержащих подвижный водородный атом, окисление P -npomesogHo o пропионового альдегида, зтерификациээ Р -производного пропионовои кислоты (1).

Известен также способ получения

-ацетоксипропионата окислением Р -ацетоксипропионового альаегида s P - ацетоксипропионовую кислоту и ее етерификацией (2).

Известный способ получения ф -ацетоксипропионатов многостадиен и включает много дополнительных операций по синтезу промежуточных и выделению конечных продуктов реакции. Поскольку процесс получения Р -ацетоксипропионатов содер2 жит ряд последовательных стадий, то общий BbIxoQ целевого продукта существенно понижается при расчете на исходные реаген« ты.

Целью изобретения является упрощение процесса синтеза р -ацетоксипропионатов и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что о метилендиацетат нагревают до 150-160 С в присутствии кислоты Льюиса, в качестве катализатора при атом предпочтительно использовать четыреххлористое олово. Продолжительность процесса 15-60 мин. Про.цесс можно вести в среде этилацетата в качестве растворителя. Под влиянием каталитического действия четыреххлористого олова протекают следующие реакции.

56А558

СН вЂ” С-О-CN -CH -С-О-СН -О-С-СН (2), И 2 2 ((5

О О О

О-С -CH Н С - О- C К+ С Н -, С -Og - --а» Н

З li Þ li (3) о-с-с

Метилендиацетат, взаимодействуя с че тыреххлористым оловом образует реакцион.2 носпособную карбеноидную частицу -ацето- lg ксиметилен, которая реагирует с новой молекулой метилендиацетата, давая Р -ацетоксипропионат, и с молекулой уксусной кислоты, превращаясь вновь в метилендиацетат. 20

Таким образом, поскольку с основной реакцией протекает побочная реакция З,можно считать, что в целом процесс обратим.

Конверсия метилендиацетата составляет

45-55%. Селективность процесса 75-80%< 25

Р -Ацетоксипропионат легко выделяют обыч ными методами ректификации, при атом получают продукт с достаточной степенью чистоты (не менее 98 99я )

Пример 1. И металлическую ампу- 30 лу загружают 1 моль метилендиацетата и

0,1 моль StlCP+ ° Реакционную массу нагрео, вают в течение 1 час нри 155-158 С. После завершения реакции ректификацией выделяют Р -ацетоксипропионат, Выделяют 0,19 85 моль процукта, т.кип. 125 С /5-6ммрт.ст., молекулярный вес криоскопически 208 (теоретическое значение 204).

Найдено, %; С 47,29; Н 5,24.

С НЫО

Вычислено, %: С 47,5; Н 5.

Конверсия метиленциацетата 50%, селективность 75%.

1ЯбМц Ся др. "Получение 8 -произвоц-, 40 ных пропионатов", 4 1 "((. С )(В щ 1921, 15, а 221. . 2. Патент США ¹ 2694733, кл. 260-602, опубл; 1954.

Составитель Н. Токарева

ТехРец 3. Фанта К оРРектоР + Qei"(<(K

Рецактор О. Кузнецова

Заказ 2966/5 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, ц. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

СН -С вЂ” О-СН+СН вЂ” С-O-СН -0-С-сН з и 2 ((3 о о О

Пример 2. Реакцию осуществляют так же; как и в примере 1. Мольное отношение Ь ИСВ . . метилендиацетат 0,025;1.

Конверсия метилендиацетата 40%, селективность 75%.

Пример 3. Реакцию осуществляют так же, как и в примере 1. Мольное отношениебйС0 . метилендиацетат 0,05:1. Конверсия 38%, селективность 85%, Пример 4, Реакцию осуществляют так же, как и в примере 1. B качестве растворителя используют этилацетат, Мольное отношение метилендиацетат; этилацетат: Stf С8 1:1,5!0,05. Конверсия метилендиацетата 90%, селективность 72%.

Ф ормула изобретения

1. Способ получения Р --ацетоксипропионата, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхоца целевого продукта, метилендиацетат нагревают до 150-160 С в присутствии кислоты Льюиса в качестве катализатора процесса с последующим выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й- с я тем,,что процесс ведут в среце атилацетата в качестве растворителя.

3. Способпоп. 1, отлич а юшийся тем, что в качестве кислоты

Льюиса используют четыреххлористое олово.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: