Арилсульфонаты диметилового или диэтилового эфиров трео-или этитро4-окси - -глутаминовой кислоты, как промежуточные продукты для синтеза хлоргидратов диметилового или диэтилового эфиров оп -/ди(2-хлорэтил)аминофенацетил - трео(эритро) -4-окси - -глутаминовой кислоты

Арилсульфонаты диметилового или диэтилового эфиров трео-или этитро4-окси - -глутаминовой кислоты, как промежуточные продукты для синтеза хлоргидратов диметилового или диэтилового эфиров оп -/ди(2-хлорэтил)аминофенацетил - трео(эритро) -4-окси - -глутаминовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О rI И{- -" А-"-Н--И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 569560 и АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено18.07.75 (21) 2159344/04 г (51) M. Кл.

С 07 С 101/l2

С 07 С 143/24 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государственный комитет

Соовто Министров СССР оо делам изооретений и откро)тий (53) УДК 547.466.64. .07 (088. S) (43) Опубликовано25.08.77еБюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания27,09.77 (72) Авторы изобретения

H. Г. Евстигнеева и Л. В. Алексеева,Институт химии Уральского научного центра AH СССР (71) Заявитель (54) АРИЛСУЛЬФОНАТЫ ДИМЕТИЛОВОГО ИЛИ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРОВ

ТРЕО-ИЛИ ЭРИТРО-4-ОКСИ 3L -ГЛУТЛМИНОВОЙ КИСЛОТЫ ф

КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ СИНТЕЗА ХЛОРГИДРАТОВ

ДИМЕТИЛОВОГО ИЛИ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРОВ О-1т) -(ДИ-(2-ХЛОРЭТИЛ)

АМИНО1ФЕНАНЕТИЛ) -TPEO-{ЭРИТРО)-А-OKCII- Dl -ГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу арил- метилового или диэтилового эфиров — 0-1ттсульфонатов диметилового или диэтилового "{пи -{2-кпорвтип)амине) фенапетип! -тра эфиров трео- или эритро-4-окси- Э !2 -глута- -(эритро)-4-окси- D L -глутаминовой кислоты. миновой кислоты общей формулы, Пель изобретения — синтез арилсульфонаЯО0 ССН Н,ÑÍÑÎ0Â.@ÄSO Н, 5 тОВ диметилОВОГО или этилОВОГО эфира Tðåî он ин или эритро-4-окси- Ц!. -глутаминовой кислоты указанной общей формулы в качестве промежу где к — метил или этил; точных продуктов для синтеза хлоргидратов й„- фенил или 1;! -толил, пиметипового ипи пнетппового ефнров О-1Ркоторые могут найти првменение в ка- .III - пи-{2-кнор топ)амине)фенапетип)-треочестве промежуточных продуктов для синте- -(эритро)-4-окси-3L-глутаминовой кислоты. за биологически активных соединений, а Способ заключается в том, что трео- или именно хлоргидратов диметилового или диэ- эритро-4-окси-1}Ь-глутаминовую кислоту типового эфиров О-jest- ди-(2-хлорэтил) кипятят со спиртом с азеотропной отгонкой амино)фенацетил!-трео-(эритро)-4-окстт- 1 — тк воды в присутствии бензол — или т{ -толуол- глутаминовой кислоты. сульфокислоты в качестве катализатора. ВыИзвестен хлоргидрат диэтилового эфира ход целевого продукта 86-95%. еритрооксигпутеминовой кислоты (1).

Пример 1. Бензолсульфонат диэтилоОднако в литеРатУРе отсУтствУют сведе- вого эфира трео-4-окси- }1А-глутаминовой ния об арилсульфонатах диметилового или 20 кислоты. диэтилового эфиров эритро- или трео-4- К суспенз 1 (0,0062

-окси-31 -глутаминовой кислоты указанной -4-окси- ы м Глутам и

-глутаминовой кислоты в 20 мл общей формулы, которые могут быть исполь- безводного этилового спирта добавляют зованы в синтезе биологически активных 1,04 r (G,0067 моль) бензолсульфокислопроизводных соединений — хлоргидратов ди- g5 ты, смесь кипятят 36 час при перемешива 1в як л .

5695

Состаугитеу. -. Т. Левашова

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Фанта Корректор N- Демчик

Заказ 2966/15 Тираж 553 Подписно е

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушска» наб., л. 4/5

Филиал ППП "Патент",г. Ужгорол, ул. Проектная, 4

3 нии с обратным холодильником в отсутствие влаги воздуха, чер каждые 6-7 час о гоняя из реакционной массы выделяющуюся воду вместе с бензолом в вакууме досуха и добавляя новую порцию абсолютногд этанола (20 мл). Постепенно осадок переходит в раствор. По истечении 36 час реакционнук массу охлаждают, фильтруют и добавляют 50 мл абсолютного эфира.

Бесцветный масляный осадок отделяют де- ц) кантацией и чистят переосаждением из спирта эфиром. Получают 2,13 r бензолсульфоната диэтилового эфира трео-4-окси— 3t -глутамицовой кислоты в виде бесцветного масла, выход 92,4%,3 0,47 {систэ- 15 ма этанол/вода 7:3).

Найдено, % . С 48,54; Н 6,30; )1 3,80;

5 7,99.

Вычислено, %: С 47,81; Н 6,15; N 3,73;

5 8,45.

Пример 2. Бензолсульфонат диэтилового эфира зритро-4-окси- 34 -глутаминовой кислоты.

К суспензии 1 г (0,0062 моль) эритро-4-окси-DL-глутаминовой кислоты в 20 мл безводного этилового спирта добавляют 1,04 r (0,0067 моль) бензолсульфокислоты. В дальнейшем процесс ведут аналогично примеру 1.

Получают бензолсульфднат дизтилового Зо эфира зритро-4-окси-3УЬ-глутаминовой кислоты в виде бесцветного масла, выход 1,97г (86,5%), R = 47,0 (система этанол / вода

7:3).

Найдено, %: С 48,20; Н 6,06; N3,82;

S 8,23:

N0 S °

Вычислено, %: С 47,81; Н 6,15; И3,73;

S 8,45.

4С

Пример 3. д -Топуолсчльфонат дпэтилового эфира трео«4-окси- DL -глутами новой кислоты.

К суспензии 1 г (0,0062 моль) трео--4-окси-DL -глутаминовой кислоты в 20 мл абсолютного этилового спирта добавляют

1,4 г (0,0082 моль) Tl -толуолсульфокислоты. Дальше получают целевой продукт аналогично примеру 1.

Получают tt -толуолсульфонат диэтилового эфира трео-4:-окси- DЬ -глутаминовой кислоты в виде бесцветного масла, выход

2,19 г {90%), Я 0,51, (система вторич-. ный бутанол /уксусная кислота/ вода 4;1:4)

Йайдено, %: С 48,52; Н 6,20; N 3,95;

5 7,55.

С„Н„N9 5

Вйчислено, %. С 49,10; Н 6,44; И 3,58, 8 8,18.

Пример 4, Н -Толуолсульфонат дия тилового эфира эритро-4-окси-3 Ь-глутжминовой кислоты.

К суспензии 1 r {0,0062 моль) эритро-4-окси-D4-глутаминовой кислоты в 20 мл

t абсолютного этилового спирта добавляют 1,4 r (0,0082 моль) И голуолсульфокислоты.

Дальше процесс проводят аналогично примеру 1.

l!случают И -толуолсульфонат диэтиловога эфира эритро-4-окси- ЗЬ -глутаминовой кислоты в виде бесцветного масла, выход 2,3 r (95,5%), R =0,51 {система вторичный бутанол/уксусная кислота/вода 4: 1:4).

Найдено, %: С 48,95; Н 5,79; Й3,41;

5 8,72.

С Н N0 S.

Вычислено, %: С 49,10; Н 6 44; Й 3,58;

5у 8,18.

Формула изобретения

Лрилсульфонаты диметилового или диз".илового эфиров трео- или зритро-4-окси— QL -глутаминовой кислоты общей формуВООССНСН,СНСООВ Я,5О Н

Он NH где Й -метил или зтил; й„ вЂ” фенил или и -толил, как промежуточные продукты для синтеза хлоргидратов диметилового или дизтилового эфиров 0- П -)an+-хлорзтил)амино1 фенацетил)-трео- (эритро)-4-окси- )3 L-глутаминовой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Уо.п т Кщп ьес идр,Орд1со6 resotv43on ап stereo-c3ewiH> о5 8-S d oX g OU с ъч1с acicf,ЗцИ.Soc. Сйе гн., Хсярам,t973,46, с. ЗФ94..