Способ получения 2-(оксифенил) пиримидинов

Способ получения 2-(оксифенил) пиримидинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.И C A H H E (1) 56957 1

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 02.07,75 (21) 2156899/04 с присоединением заявки № (23) Приорнтет (43) Опубликовано 25.08.77.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 12.10.77

2 (51) М. Кл.

С 07 3 238/26

Гаоударотаеииый комитет

Совета Миииотроа СССР аа делам изобретений и открытий (5З) УДК 547,853,3.07 (088,e) В. П, Мамаев и A. А, Щедрина

Р Р (72) Авторы

ИЗобретения (73) Заявитель

Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения AH СССР (54) СПОСОБ ПОПУЧЕНИЯ 2-(о=-СКСИФЕПИЛ)

ПИРИЯИДИНОВ

Kg (, бБ

Предлагается способ получения новых

2+оксифенил) пиримидинов, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов органических материалов.

Известен способ получения производных

2-(4-оксифенил)-4,6-дифенилпиримидина конденсацией халкона с хлоргидратом 4-оксибенэамидина в кипяшем растворе трет бутанола в нрисутствии избытка гре -бутилата калия (1 . !

О

Однако этот способ сложен вследствие необходимости использовать избыток алксголята щелочного металла.

Белью изобретения является разработка нового удобного способа получения новых а производных пиримидина - 2-(o- оксифенил) пиримидинов — с применением в качестве катализатора молекулярных сит (цеолитовлегкодоступных и широко используемых в. промышленности алюмосиликатов), которые щ отделяют простым фильтрованием и не требуют дополнительных операций (подкисленна, экстракции) .

Предлагаемый способ получения новых

2-(o-оксифенил) пиримидинов обшей формулырб где > - водород, В одород1 метил- феиил нлн

К н3 вместе образуют чруппу

С13 закаочается в тсм, что А, P -- нспредельные карбонильные соединения обшей формулы

R — ОΠ— 6= CH — С Н5 („П}

34, Где Я и R > имеют указянныО значения

1 подвергают конденсации с о-оксибензамндином s растворителе при 120-).50оС в те56957 1

3 4 чение 4-6 час в ирису тствии молекулярных Моп.в. 248 (масс-спектромвтрически). сит при одновременном пропускании через: УФ - спектр (в спирте): Л„„А„с 264,и реакционную смесь тока сухого воздуха. Це- 318 нм. левой продукт выделяют известными данама-: ИК-спек тр (в К Вч); 1 500- 1 600 см ми. Пример 4, Аналогично примеру 3

Предпочтительно в качестве растворителя из 2,72 (0,02 моль) о-оксибензамидина, испольэовать диметилсульфоксид.,2,92 r (0,02 моль) бензальацетона полуП р g м е р 1. 2 72r (0»02моль) о-ок чают 1,6 г (30 %) 4-метил-б-фвнил.2сибвиэамидина, 4,68г(О,Q2моль) бенэил- -(cefema) пиримидина, т. пл. 104-106 С идентвтралона и 8гмолвкулярнь2хсит в 25 мл 10 (из спирта) ° сухого диметилсульфокскда (/ЮСО) нагрева Найдено, %: С 87,30; Н 5,35; 810,52, ют 6 час при 1 20»1 30 C,ïðîïóñaàÿ через ре- С„Н„йР акцнонную смесь ток 0Ð9 воздуха.1орячий ...Вйчислвно, %: С 77,84; Н 5,38. раствор сливают с сит, сита промывают нв- Й10,68 большим количеством QNCO, растворы объе Ь Мощ в.262 {массспектрометр1 е и), диняют, охлаждают и осадок отфильтровывают, Уфспектр (в спиртеРАААке 266,5 пРомывают его этаиолом, высУИ2нвают.ПO- и 324 нм лучают4,8г(68,5%) 4-фенил- (о- кснфе- ИК-спектр (в КВч); 1500-1600 см нил) 5,ьа гидРонафто (1,2- -пиРимидина илн 4-фенил-2- (о оксифенил) 5,6-днгидро-, 0 бензо LпJ -хиназоаина, т. пл. 176-.180,С ф îрмула ие îбрете ни я

{спирт/диоксан), Найдено,%: С 81,78; H 5,16; М 8,03. 1. Способ получения 2-(о-оксифенил) пи 4, я О . ° римидинов обшей формулы J

Вычислено,%: С 82,26у Н 5,18» И 8;ОО. R

Мол.в;.. 350 (масс-спектрометрически) Rg Cga

УФ - спектр (в спирте):Л Ак 266 и г

323 нм.

NK - спектр {в КВч); 1500-1600 см (ароматическая система).

Зо

Пример 2. 8 56 г (О 063 моль) . халкона И25 г молекулярных снт s 60 мл где% - водород, сухого ДМСО конденсируют в услсеиях и2 водород» метил»,фенил или М1 и Р2 примера 1. Получают. 12 г (55 %) 4,6-ди + вместе образуют группу, фенил 2- (о-оксифенил) пнримндина, т.пл. ,196-198 С (спирт/диоксан). о 8

СК

Найдено, %: С 81,57; Н 5,17; N8,36> ©+3

Вычислено%:С 81 46; H 497 Я8,64 т л и ч а ю ш и и с Я тем» чтой»р"

Мол в. 324 (ма пектро етрически). непРедельные каРбонильные соединении об»

Уф - р (ир):Я 266 5

ФАКС

323 нм. R -CQ — Ci =-GH-6 H„

Ик»спектр (и КВч} .: 15GO-1600 см

I ф к

Пример 3. 2-,72 г (О,:02 моль) R1 о-окснбензамидина, 2,7 г (О,О2 моль) ко- гае > и 3< имеют указанные значения, ричпого альдегнда и 8.:г. молекулярных,, подвергают конденсации с о-оксибензасит в 20 мл сухого ДМСО йагревают 6 час мидином в растворителе при 120-150 С в и н 120-130 С п о с р, p ay каи через реакцион- >0 течение 4-6 час в присутствии молекулярных ную смесь ток сухого воздуха. Часть ДМСО сит при одновременном пропускании через отгоняют в вакууме, остаток: обрабатывают реакционную смесь тока сухого воздуха с водой, экстрагируют бензолом, пропускают последукнцим выделением целевого продукта. через колонку с окисью алюминии. Получают 2. Способ по и. 1 о т л и йг ) -фенил-2-(o-оксифеннл) пири- > с я тем, что в качестве растворителя исмидина, т. пл. 103-105оС {из спирта). пользуют диметилсульфоксид.

Найдено, %: С 77,90; Н 4,90; »11»49. Источники»информации» принятые во вни16 12 2 мание при экспертизе:

Вычислено, %: С 77,40; Н 4,87; 1. Патент США М 3559626, кл. 260И 11,28 0 251 26.01.7 1. ъ

ОН