Способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты

Способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (>>): 5(39580 (á1) Дополнительное к авт. свыд-ву (22) Заявлено 05.11 75(21) 2186887/04 с присоединением ааявны № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.08.77-Бюллетень № 31 (51) М. Кл.

С 07 F 8/42

Гасударственный кеынтет

Сеевта Миниетрее СССР ве делам изебретение и OTKphlTNQ (53) ф(ДК 547.341.07 (OBB,B) (45) Дата опубликования описания 12.10.77 (Т2) Авторы изобретения

М. А. Казанкова, Т. Я. Сатина, B. Д. Луньков н И. Ф. Луценко

tl

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм. М. B. Ломоносова (7t3 Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАНГИДРИДА

ФОСФОНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

И зобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-. связью. Предлагается новый способ получения трихлорангндрида фосфонуксусной кислоты формулы

«О 5 се,р-сн,с" ce

Q, Это соединение:может найти практичес-., кое применение в качестве промежуточного продукта для синтеза разнообразных эфиров lO фосфонуксусной кислоты и окисей фосфинов., Известен способ, получения трихлорангид» рида фосфонуксусной кислоты вэаимодейсч вием диоксифосфинплуксусной кислоты с пятихлористым фосфором в среде бенэола п и комнатной температуре в течение 24 час 1J. Однако целевой продукт в индивидуалМком состоянии не выделен, а подвергнут дальнейшей переработке, Однако для осуществления этого способа 2О приходится испольэовать труднодоступную исходную диоксифосфинилуксусную кислоту, синтез которой включает гицролиз фосфонуксусного эфира 1Ъ-ной соляной кислотой прй стро-, гом соблюдении условий гидролиэа, посколь- 5 ку реакция сопровождается побочным црс цессом полного расшепления фос1 орорганичесм кого соединения на фосфорную и уксу-.ную кислоты, Наиболее близким к предлагаем ему спосьбу по технической сушности и джтнгаемому результату является способ полу ыии: трнхлорангидрида фосфонуксусной кислоты, который эак очается в гидрохлорировании сухим хлористым водородом дихлорангидрида

-хлор- P — этоксивиннлфосфоновой кислоты в среде бенэола при 100оС в течение 5 час, образуюшийся при этом первоначально в про цессе реаклии дихлорангидрид )3,Р --дихлор- Ретоксиэтилфосфоновой кислоты дезалкилируется с образованием трихлорангидрпда фосфонуксусной кислоты с выходом 43,6%, (2).

К недостаткам этого способа следует отйес ти необходимость использования хлористого водорода, являкшегося сильным корродируюшим агентом, растворителя, а также невысокий выход целевого, продукта. Поскольку первая стадия реакций является обратимой, необходимо длительное нагревание для дости, Источники информации, принятые BD внимание при экспертизе, 30 1„Малеванная Р. А,, Цветков Е, Н. Ка=бачник М. И., Диалкилфосфииилуксусные кис лоты KOX. 1971, 41, Ра 11, с. 2359.

2. i Исследования в области фосфорилирова ных альдегидов и замешенных винилфосфсьЗ5,натов, автореф, дис. на соиск. учен. степени д- а хим. наук, Казань, 1975, с. 32.1

3 жения удовлетворительного выхсда трихлор ангидрида фосфонуксусной кислоты.

Белью изобретения является упрошение процесса и повышение выхода трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты.

Предлагаемый способ получения трихлораигидрида фосфонуксусной KHGBDT53, заключае ся в том, что дихлорангидрид -хлор- .фбутоксивииилфосфоновой кислоты нагревают до 100-120ОС. о

Отличительным признаком способа является непосредотвенное нагревание дихлорангидрида ф -хлор- P - бутоксивинилфосфоновой. кислоты до 100-120 С.

Процесс ведут до полного прекрашения 15 элиминирования алкилена с последуюшим вы- делением целевого продукта известными приемами, например перегонкой.

Трихлорангидрид фосфонуксусней кислоты представляет собой желтоватую жидкость, устойчивую при хранении без уоступа влаги при температуре около i0 С в течение длительного времени.

Строение продукта подтверждено данными элементного анализа, ИК-,- ПМР, - и ЯМР

34 (P ) - спектрами.

Способ и р Ост, позволяет f исключить использование хлористого водорода и раство рителя, а также повысить выход целевого продукта до 70-80%. I

Пример. 13,0 г (0,052 моль) дихлораигидрида f5 -хлор- P - бутоксивинилфосфоновой кислоты нагревают при 100-

120 С в течение 3 час (до прекрашения о элиминирования буТилена), остаток перегoняют в вакууме, получают 8,0 (807) трихлорангидрица фосфонуксусной кислоты,т.кнп.

84-88 С 1 мм рт. ст., q 1,5090.

f Э"

ИК-спектр содержит полосу поглощения О1795 см . В ПМР-спектре наблюдается дублет «- -метиленовых протонов-О 4,95 м.д. с константой спин-спинового взаимодействия

18 гц. Спектр ЯМР (P " ) содержит слаборасшепленный в триплет сигнал ядер четырехкоордииационного фосфора Π— 28,0 м.д.

Ф ормула изобретения

Способ получения трихлорангидрида фосфонуксусной кислоты с использованием дихлорангидрида Р -хлор- Р -алкоксивинилф Осфоновой кислоты при .нагревании, о т л ич а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса и .повыдения выхода целево:го продукта, в качестве дихлораигидрнда -хлор- (5 алкоксивинилфосфоиовой кислоты используют дихлорангидрид Р -хлор-. -бутоксивннилфосфDBOBDA кислоты и нагре

О ваиие осушествляют до 100=120 C.

Составитель Д. Каруиииа

Редактор О. Кузнецова Техред д, Богдан, Корректор Н, Ковалева

Заказ 2967/16 Тираж 553 Подписи Ов

БНИИПИ Государственного комитета Совета Миинстров CCC Р по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб,, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 6