Способ очистки дифенилолпропана

Способ очистки дифенилолпропана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 570589

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.03.74 (21) 2003656/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.09.77 (51) М Кл з С 07С 39/16

С 07С 37/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.631.1 (088.8) (72) Авторы изобретения Х. Е. Хчеян, 3. Н. Верховская, И. Ф. Даровских и )К. Л. Гитман,(71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА

Изобретение относится к способу получения бисфенолов, в частности к очистке дифенилолпропана, который используют для получения эпоксидных смол, поликарбонатов, клеев, лаков, красок, заливочных и прессуемых смол.

Известно, что дифенилолпропан очищают перекристаллизацией его из уксусной кислоты (1l.

Однако при этом происходят значительные потери дифенилолпропана из-за высокой растворимости его в уксусной кислоте. Кроме того, маточный раствор не может быть использован вторично, так как содержит наряду с дифенилолпропаном окрашенные соединения и другие побочные продукты синтеза.

Известен способ очистки дифенилолпропана перекристаллизацией его из 30%-ной уксусной кислоты в присутствии добавок цинковой пыли (2).

Однако способ также не позволяет получить дифенилолпропан высокого качества.

Прототипом изобретения является способ очистки дифенилолпропана (3) путем его растворения в уксусной кислоте в присутствии сульфитов или метабисульфитов щелочных металлов, охлаждения полученного раствора, отделения выпавших кристаллов от маточного раствора и отгонки из маточного раствора уксусной кислоты. Выход целевого продукта составляет 75 — 80%, т. затв. 156 С, цветность по платина-кобальтовой шкале

200 †3 ед.

Однако качество и выход целевого продукта в этом способе недостаточно высокий.

С целью повышения качества и выхода целевого продукта маточный раствор обрабатывают водой или органическим растворителем, например бензолом или его гомологом, илп хлоруглеводородом, или спиртом, или смесью

10 воды и органического растворителя с последующим отстаиванием, отделением образующегося при этом слоя уксусной кислоты, содержащей дифенилолпропан, и возвратом его в начале процесса.

15 Предпочтительно используют для кристаллизации 35 †1 -ную уксусную кислоту.

Способ позволяет повысить выход дифенилолпропана до 90 — 95%.

Перекристаллизованный продукт имеет

20 т. з атв. 156,5 С, цветность р а спл а в а 25—

40 ед. по платина-кобальтовой шкале.

При мер 1. 100 r дифенилолпропана-сырца, т. затв. (153 С и цветность по платинокобальтовой шкале для спиртового раствора

25 3000 ед., а для расплава ) 500 ед., растворяют в 100 г 40%-ной уксусной кислоты.

Раствор охлаждают, выпавшие кристаллы дифенилолпропана промывают и сушат. Выход дифенилолпропана 85%, цветпость по

З0 платино-кобальтовой шкале 25 ед.

1579589

55 б0

3

E(полученному маточному раствору, содержащему 15 /О дифенилолпропана и побочных продуктов синтеза, добавляют 20 r толуола и перемешивают. Смесь разделяется на три слоя: слой очищенной кислоты, содержащей 10 г дифснплолпропана, слой толуола и окрашенный слой, содержащий примеси. Очищенную кислоту возвращают на стадию перекристаллизации новой порции дифенилолпропана, добавив к ней необходимое количество кислоты до исходной концентрации. С возвратом маточной кислоты выход целевого продукта 90О/о. Толуол также вновь используют для обработки новой порции маточного раствора. Окрашенный слой направляют на переработку побочных продуктов известными способами.

Пример 2. 100 г дифенилолпропана-сырца, имеющего показатели качества, как в примере

1, растворяют в 90 г 50 /,-ной уксусной кислоты, Г1ерекристаллизованный дифенилолпропан выделяют. Выход целевого продукта 80 /О.

К маточному раствору добавляют 56 г воды, перемешивают. Смесь расслаивается на два слоя: нижний окрашенный слой, содержащий 5 г дифенилолпропана и побочных продуктов, и верхний слой, представляющий собой бесцветную маточную кислоту, содержащую 10 г дифенилолпропана. Кислотный слой направляют на стадию перекристаллизации новой порции дифенилолпропана, предварительно доведя концентрацию уксусной кислоты до исходной, выход дифенилолпропана с рециклом кислотного слоя увеличивается на 10 /о.

Il р и м е р 3. 100 г дифенилолпропана-сырца растворяют в 50 г 70 "/О-ной уксусной кислоты при 88 С. Раствор фильтруют и охлаждают до 20 C. Перекристаллизованный дифенилолпропан отделяют от маточника, промывают и сушат. 11олучают 70 r очищенного дифенилолпропана с характеристиками, указанными в примере 1.

К отдельному маточному раствору добавляют 10 r хлорбензола и 35 г воды, смесь разделяется на три слоя: верхний слой — бесцветная уксусная кислота; средний слой, содержащий окрашенные примеси, побочные продукты; нижний слой — хлорбензол. Отделенный кислотный слой, содержащий дифенилолпропан, упаривают до первоначальной концентрации и направляют в цикл на стадию перекристаллизации дифенилолпропана-сырца.

Пример 4. К 100 r дифенилолпропанасырца добавляют 60 г воды и 40 r ледяной уксусной кислоты и нагревают смесь до 74 С.

Полученный раствор фильтруют, охлаждают до комнатной температуры и отделяют кристаллический осадок. Перекристаллизованный дифенилолпропан обрабатывают, как в примерах 1 и 2. К маточному раствору добавляют

10 r хлористого метилена. Смесь разделяется на два слоя: окрашенный нижний (35 г) и верхний (75 r) — бесцветная очищенная маточная кислота, содержащая 7 г растворен5

20 ,25

50 ного дифенилолпропана. Кислотный слой возвращают на стадию перекристаллизации и тем самым доводят выход целевого продукта до 95 /о. Окрашенный слой, содержащий дифенилолпропан и примеси, обрабатывают известными способами.

Пример 5. 100 r маточного раствора, полученного после перекристаллизации дифенилолпропана из 35 /о-ной уксусной кислоты, обрабатывают 30 г четыреххлористого углерода. Получают трехслойную систему, из которой верхний слой (80 г), представляющий собой смесь маточной кислоты исходной концентрации и 10 r растворенного в ней дифенилолпропана, возвращают в цикл. Слой четыреххлористого углерода используют для обработки новой порции маточника, а окрашенный слой, содержащий незначительное количество дифенилолпропана, примеси и побочные продукты, обрабатывают известными приемами.

Выход целевого дифенилолпропана при рецикле такой маточной кислоты составляет

90/..

Пример 6. 100 г дифенилолпропана-сырца растворяют в 50 r 100О/о-ной уксусной кислоты, раствор отфильтровывают от механических примесей, охлаждают, кристаллы отделяют от маточной кислоты и обрабатывают, как в описанных примерах. Получают 65 r дифенилолпропана, цветность 40 ед. по платино-кобальтовой шкале. К маточному раствору добавляют 10 мл этилового спирта, и всю смесь разбавляют в два с половиной раза водой. Г1олученную эмульсию разделяют на два слоя: нижний (10 мл) — тяжелый желтый и верхний — бесцветный кислотный. Оба слоя могут быть использованы, как показано в примере 3.

TIp и м ер 7. К маточному раствору, получаемому после перекристаллизации дифенилолпропана в 40 /о-ной уксусной кислоте, добавляют 14 г аллилового спирта, после чего получают двухслойную смесь, из которой светлый кислотный нижний слой составляет 70% по весу и содержит 11 /о растворимого дифенилолпропана, который вместе с кислотой снова может быть использован при перекристаллизации новой порции сырца дифенилолпропана. Из темного слоя после отгонки растворителя методом каталитического разложения могут быть получены исходные продукты для синтеза дифенилолпропана.

Формула изобретения

1. Способ очистки дифенилолпропана путем растворения его в уксусной кислоте, последующего охлаждения полученного раствора и отделения кристаллов от маточного раствора, отличающийся тем, что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта, маточный раствор обрабатывают водой или органическим растворителем, например бензолом или его гомологом, или

Составитель Н. Базлева

Редактор В. Мирзаджанова Техред Л. Гладкова Корректор Л. Брахнина

Заказ 2086/8 Изд. № 722 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 хлоруглеводородом, или спиртом, или смесью воды и органического растворителя с последующим отстаиванием, отделением образующегося при этом слоя уксусной кислоты, содержащей дифенилолпропан, и возвратом его в начало процесса.

2. Способ по п. 1, от л и ч а ю щи и ся тем, что используют 35 — 100%-ную уксусную кислоту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Верховская 3. Н. Дифенилолпропан. М., 1971, с. 168 — 176.

2. Авторское свидетельство СССР № 161777, кл. С 07с 39/16, 1964.

3. Авторское свидетельство СССР № 168715, кл. С 07с 39/16, 1965.