1-способ получения амидов адамантан -1- карбоновых кислот

1-способ получения амидов адамантан -1- карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

"hC Cne33HR Ч

J, 570599

Со@а Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.02.76 (21) 2320264/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 20.10.77 (51) М. Кл С 07С 103/19

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 542.951.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Зосим, Н. Л. Довгань, Я. Ю. Полис и А. Г. Юрченко (71) Заявитель

Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия Великой Октябрьской социалистической революции (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ

АДАМАНТАН-1-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ о с

Ин, Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения амидов адамантан-1-карбоновых кислот общей формулы где Ri — водород, метил или этил; R и Р,— водород или метил, которые, помимо того, что обладают вирусингибирующим действием, находят широкое применение в качестве промежуточных продуктов для получе ния лекарcTBBHIHbIx препаратов, пластификаторов и радиопротекторов.

Часто приме няющийся в промышленности синтез амидов из аммонийных солей карбоновых кислот (1) для производных адамантана оказался неприемлемым, так как установлено, что аммоникная соль адамантанкарбоновой кислоты при нагревании до 200 С (обычные условия дегидратации аммонийных солей) практически не изменяется, а повышение температуры приводит к разрушению адамантанового ядра.

В большинстве случаев амиды, в том числе и адамантановые, получают взаимодействием аммиака с хлорангидридами.

Наиболее близким к описываемому изобрс5 тению по технической сущности и достигаемому результату является способ получсния диамида 1,3 - диметиладамантан-5,7-дикарбоновой кислоты .классическим двухстадпйа|ым методом, включающим получение дихлоран1о гндрида с последующей обработкой его водным аммиаком (выход по двум стадиям порядка 80%) (2).

По этому способу требуется применение хлор|истого тионила и абсолютного тетрагид15 рофурана, использование которых .в промышленности крайне нежелательно ввиду их токсичности, огнеопасности и высокой стоимости. Кроме того, проведение синтеза хлорангидридов требует жесткого соблюдения рег20 ламента, так как незначительный перегрев реакционной смеси приводит к декарбонилпровапию образовавшегося продукта. В этом случае, главным образом, образуются галоидзамсщснные адамантаны, являющиеся неже25 лательпыми побочными продуктамп,реакции.

Целью пзобретсния является разработка одностадпйного способа получения амидов адамантанового ряда с достаточно высоким выходом, исключающего использование ток30 с ичных и ог нсопасных реактивов.

Формула изобретения

Ьз

Составители T. Понкратова

Тскред И. Карандашова Корректор Н. Аук

Редактор Т, Никольская

Подписное

3аказ 2221/3 1 1зд. № 763 Тираж 563

1-1ПС Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Это достигается тем, что адамантан-1-карбоновые кислоты кипятят в избытке сухого ацетамида и реакционную смесь выливают в холодный водный раствор щелочи. При этом ацетамид и непрореагировавшая кислота переходят в раствор, а амид выпадает в осадок. Непрореагировавшая кислота выделяется из щелочного раствора при подкислении.

Выход целевого продукта составляет 63—

69% а с учетом регенерированной исходной кислоты — 90 — 98%.

Пр имер 1. 74 г адамантан-1-карбоновой кислоты и 150 г сухого ацетамида (т. пл. не ниже 80 С) кипятят 5 ч, охлаждают до 80 С и выливают при персмешиванпи в 2 л холодного водного раствора 20 r щелочи,. После

1 ч размешиван ия осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и суш.ат.

Получают 48 г амида адамантан-1-карбоновой кислоты с т. пл. 188 — 189 С.

При подкислен ии водного щелочного раствора после отделения амида выделяется 24 r исходной адама нтан-1-карбоновой кислоты.

Выход амида, составляет 65%, а с учетом регенерированной кислоты — 98%.

Найде.но, %: N 7,95; 8,02.

С Н тОМ

Вычислено %: N 7,81.

Пример 2. Из 5 г 3-метиладамаптан-1карбоновой кислоты и 10 г ацстамида получают по примеру 1 3,3 г амида и 1,2i5 г непрореагировавшей кислоты.

Выход амида 3-метиладамантап-1-карбоновой кислоты составляет 66%, 1 с учетом ре4 генерированной кислоты — 91%; т. пл. 102—

103 С.

Найдено, %: N 7,31; 7,46.

С Н 9ОХ

5 Вычислено, %: N 7,24.

Способ получения амидов адамантан-1-кар10 боновых кислот общей формулы где R — водород, метил или этил;

20 Кв и R3 — водород или метил, из соответствующих адаманта н кар боновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, устранения дефицитных, токсичных и огнеопасных ре25 агентов, адамантан-1-,карболовую кислоту подвергают,взаимодействию .с,сухим ацетамидом при температуре кипения реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ьюлер Н., Пирсон Д. Органические синтезы, ч. II, М., «Мир», 1973, с. 384 — 388.

2. Патент США № 3770794, кл. С 07С

35 121/46, 1973.