Способ получения солей арилоксиметиленпирилия
Патент 570608
Авторы
Способ получения солей арилоксиметиленпирилия
Иллюстрации
Реферат
ОЛ ИCАЖЙ =
ИЗОБРЕТЕН ЙЯ (11) 57О6ОВ асх)3 Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.03.76 (21) 2338128/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Оп .бликовано 30.08.77. Бюллетень № 32 (51) М, 1 ",л,- "С 07D 309/34,
С 09К 11/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (53) УДК 547.813.07 (088.8) Дата опубликования описания 20.10.77 (72) Авторы изобретения
Н, В. Холодова, Ю. П. Андрейчиков, Г. Н. Дорофеенко, Я. Р. Тымянский и М, И. Княжанский
Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ
АР ИЛ О КСИМЕТИЛ ЕН П И P ИЛ ИЯ
ФО с
Изобретение относится к способу получения новых соединений — солей арилоксиметиле нп ирилия формулы где Ri — ато м водорода, этоксигруппа или фенил;
Ке — атом водорода, о-оксигруппа, п-.íèòðîrpynna, п-диметиленаминогруппа, 3,4-диметоксигруппа.
Эти соединения могут быть использованы как люминофоры.
Известен способ получения арилоксиметиленпроизводных в ряду пиридина IIO реакции
Хаммика, который заключается в декабоксилировании а-пиридинкарбоновых кислот при кипячении в и-цимоле с последующим взаимодействием промежуточно образующегося карбаниона с ароматическими альдепидами или кетонами (1).
Однако в ряду пирилия длительное нагревание,перхлоратов карбоксипирилия в и-цимоле приводит к осмолению реакционной смеси.
Предлагаемый способ заключается в том, что перхлорат 2-кар бокси-4,6-дифе нилпирнлия подвергают, взаимодействию с соединением формулы где R> и R> имеют указа нные значения, в сре15 де уксусного ангидрида прои температуре
135 — -140 С.
Сущность способа заключается в декарбоксилировании перхлоратов карбоксипирилия при нагревании в уксусном ангидриде и взаи20 модействии промежуточного образующегося карбена с ароматическими альдегидами, сложными эфирами или,кетонами.
B отличие от пиридиниевого ряда реакция идет в уксусном ангидриде при непродолжи25 тельном нагревании.
Пример 1, Смесь 2 г (0,0053 моль) перхлората 2-карбокси-4,6-дифенилпирнлия, 1 г (0,01 моль) бепзальдегида нагревают в 5—
6 мл уксусного ангидрида 10 — 15 мнн. После
570608
С 1 О IQ w«СО С 1
О1 О С1 С 1 CO CQ IQ CD
CD CD CD I Q CD CO С11
:(С
СС! а о
Е»
И
И
О
О
С 1
СЭ
ОО
О сС
ОО
«. «Э
«С««сс
«
ОЖ
«с с»с
»»»
OIQ
С1
«f
ОС
«зс
«С1 .С«
ОО
О РЭ со «.з
C.«J IQ
ОЪ «ГЭ 1 CO C1 СС 1О
C W C C
D" z
«CI
Х
Ф
IQ С1 сО a«С! «" C сО cO CO 1» с1 С» «» « 1
С6Н6
Н6С6 С-ОН
С104
О
О сО о>
О О «D О
«С«С- 1- сО
» С1 Ос
«О C 1 ° ««1 С 1 сс» « J 1 1 «О с1 с
D ю z
О Ос сО сс«< с С7> с»1
СО В CD ОС С1
CD CD CD
LQ
С1
35
0 с с ««« сс
О О О о о о сс сс с« о «с с с« сс С I
О О С О
z x о о о о с5 о ъ р! а
D со
C г о о о о
40 с1 I
CCI
1»
g0 и сг ааИ
g ч « 1
»
0 CC I
«» а !
t4 с «б ж!" о
0 Q са
0 0 (т!
>, с1 о
,Д
0 д
Ю
«с
0 жК D с1
00 1»
v Е !с у
«
С« х (Т) 45 с! О О сО С!
С 1 С7> «О t CO DI
«с С! «»с
1 1 I 1 1
О «Q О DI cQ О сч со со со с э сл
О С1 о
Х о о
О
С 3
Х х z О о
Составитель И. Дьяченко
Текред И. Карандашова
Редактор Т. Никольская
Корректор Л, Денискина
««I х о х Х z x
O о
Типогрприя, пр, Сапунова, 2
«О «О CD CO CO «О
1Q C» CO О «З1 C»
CD CD C «О С Ь
Х
О
1
z о
1 охлагкдення реакционную смесь обрабатыВВЕоТ диэтиловым эфиром и отфильтровывают продукт.
Выход 1,8 г (79,2%).
5 Сосд1иненне представляет собой светло-коричневые призмы с т. пл, 120 — 1214 C (из этагола).
ИК-спектр, см- . 1100, 1600, 1630, 3130, 3130.
10 Аналогично получены остальные соли арилокснметиленпирилия, представленные в таблице.
Формула изобретения
Способ получения солей арилоксиметиленпирил!!я оо!цсй формуль!
25 где R! — атом, водорода, этокоигруппа или фенил;
R> — атом водорода, о-оксигруппа, и-нитрогруппа, и-диметиламиногруппа, 3,4-днметокси30 группа, отличающийся тем, что, перхлорат 2карбокси-4,6 - дифенилпирилия подвергают взаимодействию с соединением общей фор мулы где R! и Rg имеют указанные значения, в среде уксусного ангидрида при температуре
135 †1 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Brown В., Hammick D. «Synthesis aryl-;
hydrohymetliylenpiridinov», I, Chem. $ос., 50 1949, с. 659.
Заказ 222!/5 Изд. № 763 Тираж 553 Подписное
НПО Государственного комитета
Совета Министров СССР но делам изобретений н открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5