Способ получения тиазолонульметинмероцианинов

Способ получения тиазолонульметинмероцианинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ц 579609

Союз Советских

Социалистиыеских

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 13.06.73 (21) 1935846/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетсш. № 32

Д 1T3 ОВ1 олн кон анин описания 20. 10.77 (51) М Кл 2 C07D417/04//

G ОЗС 1/08

Гасударственных комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений

H 0TKPblTHH (53) УДК 77.021.133.

668 810 45 (088.8) (72) Автор я нзобрстення

E. Д. Сыч и Е. Д. Смазная-Ильина

Институт органической химии AH Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТИАЗОЛОНУЛЬМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВ

Hq C0

Изобретение относится к способу получения новых соединений — тиазолонульметинмероцианинов общей формулы (I) где Y=S или О;

R = СгНь н-С4Н9, СзНв, (СНе) >SO>Na, (СН2) аСООСзНг-изо, которые могут быть использованы в фотографической,промышленности в качестве сенсибилизаторов галогенсеребряных фотографических эмульсий.

Способ основан на,известной реакции получения,метиловых эфиров взаимодействием спирта с диметилсульфатом (1).

Предлагаемый способ, позволяет получить новые соединения, которые могут быть использованы в качсстве коротковолновых сенсибилизаторов для фотоматериалов.

Целевой продукт получают взаимодействием соединения оощсй формулы (II) где У и R имеют указанные значения, с диметилсульфатом в щелочной среде.

0,001 моля тиазолонульметинмероцианина общей формулы (II) растворяют в 4 — 10 мл

5 диметилформамида (ДМФА), добавляют

0,005 моля 10%-.ного едкого патра и прн перемешивании 0,005 моля диметилсульфата.

Я(елтый4 цвет раствора красителя в присутствии щелочи приобретает красноватый отте10 нок, исчезающ|ий при добавлении диметнлсульфата. Выпавший .при разбавлснии спиртом краситель отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, ДМФА или пх смеси. Пробой на полноту метилирования

15 служит отсутствие изменения окраски от добавления новых 2 — 3 капель щелочи. Если раствор краснеет, следует добавить еще немного щелочи и диметилсульфата.

П р и;м е,р 1. Получение 3-этил-4- (3-метил20 5- (гг- метоксифенил) -тиазолин-2 - илиден) - тиазолидин-2-тион-4-она.

0,52 г (0,15 ммоль) 2-метилтио-3-этил-5-(поксифснил) -тиазол ийметосульфата нагревают с 0,24 г (0,15 ммоль) 3-зтилроданина в 6 мл

25 ДМФА до растворения и, охладив до комнатной температуры, добавляют 0,18 г (0,15 ммоль) триэтиламина. На следующий день |разбавляют смесь 12 мл спирта и выпавший в осадок З-этил-5-(3-метил-,5-(n-окси30 фенил) -тиазолип-2-илиден) - тиазолидин-2-тит

570609

Формула изобретения

2() 30

Составитель В. Матросов

Техред И. Карандашова Корректор О. Тюрина

Редактор В. Мирзаджанова

Заказ 2221/6 Изд. № 763 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раугиская иаб., д. 4/5

Ти погр а1рия, пр. Сапунова, 2 он-4-он отфильтровывают, Выход,количественный. 0,25 г этого красителя растворяют в

5 мл ДМФА при нагревании, По остывании к раствору поочередно добавляют небольшими порциями 10%-ный раствор едкого патра и. диметилсульфат до прекращения появления красноватого оттенка от добавления новой порции щелочи. Выпавший краситель отфильтровывают и кристаллизуют из смеси спирта с ДМФА. Выход 0,13 r (50%), т. пл. 217 С, макс, 448 нм.

Найдено, %: $260.

С!6Н16Ы202$3.

Вычислено, %: $26,3.

П р и м ер 2. 3-Аллил-5-(3-метил-5-(n-метоксифенил) -тиазолин-2-илиден) - тиазолидип2-талион-4-он (1, Y= S, R = C3H6) получают аналогично примеру 1, исходя из II (Y=S, Я=СЗН6). Выход 82%, Хатакс 448 пм, т. пл.

196 С.

Найдено, %: S 25,2.

С171 1161 12 - 2 $3.

Вычислено, : S 25,5.

Пример 3. Натриевую соль 3+сульфоэтил-5- (3-мстил-5 - (n -метоксифеиил) — тиазолин-2-илиден)-тиазолин-2 - тиоп - 4 - она (1, Y=S, R= (CII2)2SO3Na) получают аналогично примеру 1, исходя из II (Y=S, R=

= (СН2) 2S03H). Не плавится прп 315 С, Хаа с. 448 нм.

Найдено, % $25,7.

С16Н16И206$4Иа 2Н20.

Вычи.слепо, %: S 2|5,8.

П р и м е,р 4. 3-Изопропилоксикарбонил-нпентил-5- (3-метил-5 - (n — метоксифенил) - тиа зол ин-2-ил иден) -ти а зол идин-2-тион-4 — îí (1, Y=S, R= (СН2)6СООСЗН7-изо) получают аналогично примеру 1, исходя из красителя

11 (Y= S, R = (СН2) 6СООС3Н7-изо) с выходом 50%, т. пл. 97 С, Х„анс 448 нм.

Найде но, %: S 19,2.

С23Н26К204$3

Вычислено, : $19,5.

Пример 5. 3- (н-Бутил) -5- (3-метил-5- (пметоксифенил) -тиазолин-2- илиден) — оксазол5 идин-2-тиоп-4-он получают аналогично, пример1 1 нз II (Y — О К и С4Нз) с выходом

66%, т. пл. 207 C> Х„акс, 427 пм.

Найдено, %: $169.

С18Н20 1203$2.

10 Вычи.слезно, %: S 17,0.

Способ получения тиазолопульметинмеро15 циани нов формулы (I)

Избп — 1 — —; —., — Я

Гг., где Y=S или О;

R = С2Н6, н-С4113, С3Н6, (СН2) 2$03Na, (СН2) 6СООС3Н7-изо, 25 о тл и ч а ю шийся тем, что соедипепп1е формулы (II) где Y u R имеют указанные значения, под35 вергают взаимодействию с диметилсульфатом в щелочной среде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

40 1. Авторское, свидетельство СССР № 203478, кл. С 09В 2i3/00, 1971.