Способ получения дихлорангидрида 1,1дихлор-2-фенил-2- хлорэтил-фосфоновой кислоты

Способ получения дихлорангидрида 1,1дихлор-2-фенил-2- хлорэтил-фосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(IIj 57 06l5

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С010э Соеетскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.01.76 (21) 2313904/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 20.10.77 (51) М. К..- С 07F 9/42

Государственньа комите1

Совета Министров СССР

llo делам иэобретеиий и открытий (53) VZr,K 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. А, Пенсионерова, В. Г, Розинов, В. И. Глухих и Е. Ф. Гречкин

Иркутский государственный университет им. А. А, Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

1,1-ДИХЛОР-2-ФЕН ИЛ-2-ХЛОРЭТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Это достигается описываемым способом получепия дихлорангидрида 1,1-дихлор-2-фенил2-хлорэтилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода при охлаждении до температуры 0 — 5ЧС, образующийся при этом комплекс обрабатывают хлором в среде четыреххлористого углерода при

10 той же температуре с последующей обработкой хлорированного комплекса сернистым газом.

В отличие от хлорирования дихлорангидрндов стирилфосфоновой кислоты. когда моле15 кула хлора присоединяется по двойной связи, в предлагаемом способе хлор ирование комплекса С Н;СН= СНРС1э+РС16, в котором имеется электроотрицательный замсстптель-PC13+, по-видимому протекает по механизму

20 замещения с последующим присоединением хлора, в результате чего в молекуле целевого продукта присутствуют три атома хлора, что явилось .неожиданным.

Фо

С,Н5СЯ 1 — СС1эГ

С1 который может найти применение в медицине и сельском хозяйстве.

Известен способ получения дихлорангидридов винилфосфоновых к|ислот взаимодействием олефинов с пятихлористым фосфором с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом (1)

Известен также способ получения дихлорангидрида 2-фенил-1,2-дихлорэтилфосфоновой кислоты взаимодействием дихлорангидрида стирилфосфоновой .кислоты с хлором ia хлороформе при охлаждении до температуры

0 — 5 С (2).

Однако способ получения дихлорангидрида

1,1-дихлор - 2 - фенил-2 - хлорэтилфосфоновой кислоты, а также само соединен не в литературе не описаны и являются новыми.

Цель изобретения — получение дихлорангидрида 1,1-дихлор-2-фенил-2-хлорэтилфосфоновой кислоты, который может найти применение в медицине и сельском хозяйстве.

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С вЂ Pсвязью, а именно к способу получения нового дихлорангидрида 1,1-дихлор-2-фенил-2-хлорэтилфосфоновой кислоты формулы

25 Описываемый способ получения дпхлорангидрида 1,1-дихлор-2-фенил-2-хлорэтилфосфоновой кислоты характеризуется простотой и позволяет получать целевой продукт с высокой степенью IHcTOTbl и хорошим выходом

30 (до 67%).

570615

Составитель Л. Кврунииа

Тскрсд И. Карандашова

Редактор Т. Никольская

Корректор О. Тюрина

Заказ 2221/8 Изд. № 763 Тираж 563

НПО Государственного комитста Совета Министров СССР по делам изобретений я открытий

113035, Москва, Ж-35, Рзушскзя нзб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

t

H p и м е р. Получение дихлорангидрида д

l,l-делор-2- фенил - 2 - хлорэтилфосфоновой кисло ты.

К раствору 41,6 г (0,2 моль) пятихлористого фосфора в 400 мл четыреххлористого углерода прибавляют при охлаждении льдом и перемешивании 10,4 г (0,1 моль) стирола.

Выпавший комплекс перемешивают 5 ч, фильтруют,:промывают четыреххлористым углеродом. Затем в колбу добавляют 150 мл

СС14 и,пропускают 17,7 г (0,25 моль) хлора при 0 С. Хлорировнаный комплекс оставляют на ночь, перемешивают 5 ч, фильтруют, промывают четыреххлористым углеродом и обрабатывают сернистым газом. После испарения летучих фракций в вакуумном насосе получают 22 r продукта (67,5%); т. пл. 43 — 44 С.

Найдено, /о.. С 28,97; Н 2,10; CI 54,64; P

9,51.

СвНвРОС1з

Вычислено, : С 2940; Н 1,65; Cl 5436;

P 9,49.

Строение подтверждено также с помощью спектроскопии.

Структуру комплекса подтверждают спектры ПМР и ЯМР"Р раствора Ph С" Н == — C1 НРС1з+РС1в в нитрометане. В спектрах присутствуют сигналы: Н, 8,41 м.д. (У PH., 49,5 гц); Нз 7,60 м. д. (1 РНз 40,3 гц) и сигналы протонов бензольного кольца. 6Р 97 м. д. (хлорфосфоний-катион) и +300 м. д. (гексахлорфосфат-анион).

В спектре ЯМР"Р целевого продукта присутствует единственный сигнал б — 38,7 м. д., характерный для фосфоновых кислот, имею4 щих насыщенный органический .радикал (непредельные фосфоновые кислоты обычно дают сигнал в области — 25 — 30,м.д.).

В спектре ПМР присутствуют два сигнала: мультиплет в ооласти 7,4 — 7,6 м.д. (протоны бензольного кольца) и дублет в области

5,9 м.д. ()C — Н) У (Н) 2,7 гц.

В спектре ЯМР"С углерод, связанный с единственным протоном, дает сигнал

10 63,9 M. ä.

В ИК-спектре отсутствует поглощение в области валентных колебаний двойной связи, Формула изобретения

15 Способ получения дихлорангидрида l,l-дихлор-2-фенил-2-хлорэтилфосфоновой кислоты, заключающийся в том, что стирол подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода

20 при охлаждении до температуры 0 — 5 С, образующийся при этом комплекс обрабатывают хлором в среде четыреххлористого углерода при той же температуре с последующей обработкой хлорированного комплекса сер25 нистым газом.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчапу P. Химия оргапи30 ческих соединений фосфора. М., «Химия», 1972, с. 375.

2. Федорова Г. К., Шатурский Я.,П., Москалевская Л, С. Галоидирование стир ил ированных соединений фосфора, SKOX, 1974, 44, 35 с. 85 — 90.