Способ получения виниларилизотиоцианатов

Способ получения виниларилизотиоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(1i i 57 1481

Союз Сочетскмх

Социалмстмиеских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЙТВЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено28.07,75 (21) 2164292/04 с присоединением заявки №(23) Приоритет (51) М. Кл, 7

С 07 С 119/042

С 07 С 118/02

ГасударстаеннФ наинтет

Совета Миннетраа СССР аа данам изобретений и открытий (53) УЛК 646,268. ,6,07 (088,8) (43) Опубликовано05.09.77.Бюллетень № 33 (4б) Дата опубликования описания 13.10.77 (72) Авторы изобретения

Н, А, Барба и Я. Е. Гуцу

Кишиневский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАРИЛИЗОТИОЦИАНАТОВ

"©= н= н., 1

Изобретение относится к области химической промышленности, а точнее к получению производных стирола, содержащих реакционноспособную изотиоцианатную группу.

Известен способ получения п-винипфенилизотиоцианата взаимодействием п-аминостирола с тиофосгеном в смеси хлороформа, воды и динитробензопа в присутствии карбоы» та кальции при температуре ОоС в течение

5 час (1), 1О ц-Винипфенипизотиоцианат выделяют перегонкой в вакууме (129-1ЗСРС/12 мм рт.ст,) в присутствии ингибитора полимеризации. Получают жидкий, не кристалпиэующийся продукт с выходом 37%. 15

Основными недостатками этот о способа являются низкие выход и качество целевого продукта, длительность процесса, Цель изобретения — интенсификация процесса, повышение выхода и качества пелевых продуктов - достигается тем, что дпя получения виниларипизотиоцианатов обшей

r ne )(— водород, хлор, взаимодействие аминостиропов с тиофосгеном в растворителе в присутствии карбоната кальция проводят при температуре 50-70 С в течение 1530 мин.

В условиях реакции образующиеся хпорангидриды винипариптиокарбаминовой кислоты легко отщеппяют хпористый водород с образованием винипарипиэотиоцианатов (8492%). Проведение реакции беэ акцептора хлористого водорода приводит к уменьшению выхода целевых продуктов на 12-14%. изменение порядка прибавления реагентов мапо влияет на выход целевых продуктов.

В качестве растворителя можно использовать хлороформ, четыреххпористый углерод, дихлоратан и др, .

Органический спой отделяют и сушат сульфатом натрия. Б=пи в качестве растворятеля использован бензоп, его отгоняют беэ обработки осушитепем, Продукт реакции очищают путем растворения в петропейиом эфире или гексане. При атом фильтрацией легко отделяют нерастворимые примеси и после отгонки растворите571481

Сставитель А Иващенко едактор Т ° Шарганова Техред А. Демьянова Корректор А Ла

Заказ 3196/16 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 ля пблучают довольно чистый технический продухт.

Виниларилизотиоцианаты легко образу.эт полимеры и сополимеры которые могут быть использованы при получении полимерных ста 5 билизаторов, структурноокрашенных полимеров, полимерных материалов с бактерицидными и фунгицидными свойствамя и т. д.

При получении виниларилизотиоцианатов выход последних повышается до 90%, качес ч0 во целевого продукта улучшается (т, пл. ц-sirhsnQHanraosaoamaHara 30-31оС), время реакции значительно сокрашается.

П р и м.е р 1 . Получение п-винилфенил. изотиоцианата., l5

9 четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и капельной воронкой,по;мрщают 6 r карбоната кальция, 3,6 мл тио- фосгена, 20 мл бензола и 30 мл воды..К . 20 полученной смеси при интенсивном переме- " шивании добавляют в течение 5 мин 4,76 г и-аминостиррла в 10 мл бензола. При этом температура реакционной смеси поднимается до 45оС. Затем нагревают при 60оС и те- 25 .чение 15 мин. Органический слой отделяют, а волевый экстрагируют бензолом. После от гонки растворителя получают сырой продукт который растворяют в петролейном эфире, фильтруют и отгоняют петролейный эфир. По- ЗО лучают 5,85 г (90%) маслянистого продук- та, который кристаллизуется в виде длинных игольчатых кристаллов, т, пл. 28-30оС.

При кристаллизации из петролейного эфира охлаждением раствора до -20 С получа- 35

0 . Вт и-винилфенилизотиоцианат высокой степе4пй чистоты, т. пл, 30-31 С.

Пример 2, Получение 2-хлор-5-винилфенилизотиоцианата.

К смеси 7 r карбоната кальция, 6 r тиофосгена, 20 мл бензола и 20 мл воды добавляют при интенсивном перемешивании в течение 4 мин 7,68 r 3-амино-4 хлорстирона в 15 мл бенэола. При этом температуoÑ ра реакционной смеси поднимается до С.

Затем нагревают, продолжая перемешивание, 30 мин при 70оС и выделяют продукт, как

s примере .1. Получают 8,96 r (927) технического продукта. После вакуумной перегонки выделяют 7,33 г (76%) чистото целевого вещества, т. кип, 110-112оС/2 мм и 1,6425.

Формула изобретения

Способ получения виниларилизотиоцианатов общей формулы где Х - водород, хлор, путем взаимодействия аминостиролов с тиофосгеном в растворителе в присутствии карбоната кальция, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода и качества целевого продукта, процесс ведут при 50-70оС в течение .15-30 мин.

Источники информапии, принятые во вни,4 мание при экспертизе:.

1. С.5.0чегЬе грег Н.АЛ очес(тоии

Tbiouveas and ЬоЬ(и1-аи и и 5си01.Моио meric Эет чоЛл чеь. J,Ît.ô, Chloe.,30(h), 19б1 ((92б)