4-(3-карбоксипропионил)-нафталевый ангидрид как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и способ его получения

4-(3-карбоксипропионил)-нафталевый ангидрид как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты и способ его получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДНВПЬСТВУ

Союз Советскнн

Соцналнстнческнн

Реслублнк (11) 87 1485 (81) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлено 17.07.74(21) 2044247/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) ОпубликованоОВ.OS.77.Áþëëåòåíü № 33 (46} Дата опубликования описанн я 13,10. 77 (5l) М. Кл.

С 07.В 311/02

//С 07 С 63/40

Госудорственный комнтет

Совете Мнннстрое СССР оо делам мзооретеннй н отнрытмй (53) УДК547.816 (088. 8) (72) Авторы изобретения

А. Г. Зернов, Л. А. Козорез, В. A. Якоби, A. Д. Исак и А, П. Капуберда

Рубежанский филиал (Ворошиловградского машиностроительного инсти тута (71) Заявитель (54) 4-(3-КАРБОКСИПРОПИОНИЛ) НАФТАЛЕВЫИ АНГИДРИД КАК

ПОЛУПРОДУКТ В СИНТЕЗЕ 1ю4ю8-НАФТАЛИНТРИКАРБОНОВОИ

КИСЛОТЫ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

О с сн;сн,-с

ОН.

Изобретение касается нового химического соединения - 4-(3-карбоксипропионил)«

-нафталевого ангидрида формулы который может быть использован как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафтапиикарбоновой ls кислоты, и способа его получения, Указанное соединение, его свойства и спо" соб получения в литературе не описаны.

Известен способ получения 1,4,8-нафта- И линтрикарбонояой кислоты окислением 4-ацетилнафталевого ангидрида бихроматом натрия в уксусной кислоте в присутствии порошка железа jl ) или гипохлоритом натрия (2 .

Выход целевого продукта 80-62%, 25

Применение 4-(3-карбоксипропионил)-на+ талевого ангидрида в качестве исходного продукта позволяет. получить по известным методам окисления 1,4,8-нафталинтрикарбонаяую кислоту с выходом 76-85%.

Известен способ получения замешенных нафталевых ангидридов, например 4-ацетнйнафталевого ангидрида, обработкой аценафтена уксусным ангидридом в присутствии двухлористого олова с последующим окислением бихроматом натрия в уксусной кислоте в

roM же аппарате (3J.

Предлагаемый способ получения 4-(3-ко боксипропионил)-нафталевого ангидрида заключается в том, что 5-(3-карбоксипропионил)-аценафтен окисляют бихроматом натрия в 85-90%-ной уксусной кислоте в присутст вии хлористого натрия при 90-100 С с выделением целевого продукта.

11елевой, продукт целесообразно выделять разбавлением реакционной массы 20-25%« ным раствором соляной кислоты и упариваиием до 1/3-1/4 ттервоначального объема.

Пример 1. 4-(3-Карбокаипропионил)-нафталевый ангидрид.

57 485

Составитель 3, Х!атыпова

Редактор 3. Вородкина Техред A-Qevbaeoae Корректор A. /!вкидв

Заказ 31 96/1 6 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д, 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В твехгорлую колбу ел<костью 50 л л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 20 мп 90".4-ной уксусной кислоты, 0,2 г бихрол ата нв рия, 0,2 г хлористого натрия и перемешивают при 70-80"С до полного растворения твердых продуктов. В приготовленную окислительную смесь вносят 0,5 г

5-(-карбоксипропионип) -вценафтена и пере» мешивают при 98-100оС в течение 7,58 час, добавляя в течение первых 40-45 мин

2,36 г бихромата натрия порциями по 0,1О, 2 г. Реакционную массу выливают в 40 мл

20%-ного раствора соляной кислоты и упаривают на водяной бене до обьемв 20-25 мл, д

Выпавший осадок фильтруют и промывают до нейтральной реакции. Получают 0,38 г целевого продукта. Выход 65% (от теории), т, кип. 269 27loC После четырехкратной кристаллизации из уксусной кислоты темпе- 20 рвтура плавления 270-271 "С.

Найдено, %: С 64,5; Н 3,36.

16- 10 6

Вычислено, %: С 64;57; Н 2,80.

Пример 2. 1,4,8-Нафтвлинтрикарбо-. новая кислота.

Н колбу по примеру 1 загружают 10 мл ледяной уксусной кислоты, 0,2 г хлористого железа,, 1 г 4-(3-карбоксипропионип)-нафта левого ангидрида и 5 г бихромата натрия и кипятят 7-8 час. После выдержки реакционную массу разбавляют водой, осадок отфильт ровывают и переосаждают 5%-ным раствором соляной; кислоты из 5%ного раствора едко-ц, го натра. Получают 0,62 r целевого продук- та. Выход 76% от теории, т. пл. 270-273оС

{из АсОН).

Пример 3. 1,4,8-Нафталинтрикарбоновая кислота. 40

В копбу по примеру 1 загружают 12 мл воды, 1 r 4-(3-карбоксипропионил)-нвфталевого ангидрида, 0,42 r едкого патра, 1,5 r гипохлорита натрия и кипятят на водяной бане 35--)5 мин. После выдержки раствор фильтруют, фильтрат подкисляют 20%)-ным раствором соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают до нейтральной реакции. !олучают 0,69 г целевого продукта. Выход 85% от теории, т. цл. 271

272о((из АсОН).

Формула изобретения

1. 4-(3-Кврбоксипропионил)-нафтапевый ангидрид как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты.

2. Способ получения соединения по п. 1, отличающийся тем, что 5-(3-кврбоксипропионил)-вценафтен окисляют бихроматом натрия в 85-9070-ной уксусной кислоте в присутствии хлористого натрия при

90-100оС с выделением целевого продукта.

3. Способ по и. 2, о т л и ч в ю щ и йс я тем, что целевой продукт выделяют разбавлением реакционной массы 20-25%ным раствором соляной кислоты и упариванием до 1/3-1/4 первоначвльногс объема.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

N 282309, кл. С 07 С 63/40, 1969.

2. М. М.,:Йашевский,и Е. М. Шамис. Аце тилирование ароматических углеводородов по

Фриделю и Крафтсу. Ацетилирование аценафтенов. Научные записки Одесского политехнического института. Одесса, Химия и химическая технология, 40, 1962, с. 83.

3. Авторское свидетельство СССР

No 232239, кл. С 07 С 51/54, 1967.