Инсектицидное средство
Патент 572204
Авторы
Инсектицидное средство
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 572204 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 06.04,76 (21) 2343657/05 (23) Приоритет — (32) 11.04.75 (31) Р25 157942 (33) ФРГ (43) Опубликовано 05.09.77. Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 25.07.77 (51) М. Кл, С 07 F 9/65//
//A 01 N 9/36
1 осударстеениый комитет
Соаета Миииотроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК547.26 118
//632,951.2 (088.8) Иностранцы
Вальтер Лоренц, Ингеборг Хамманн, Бернхард Хомайер и Вильгельм Штендель (ФРГ) Иностранная фирма
"Байер АГ (ФРГ) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
Изобретение относится к инсектицидным средспим на основе производных кислот фосфора.
Известны инсектицидные средства, содержащие в качестве биологически активного вещества О, О- диметил- S - (2 - этилгиоэтил или этилсуль-. финилэтил) тиофосфорной кислоты ("Метасистокс") (1).
- Известно также инсектицидное средство, содержащее в качестве активного вещества производное дитиофосфорной кислоты, включающее азотсодержащие ядра: О, О- диэтил - S - 3, 4- дигидро- 4-оксо- 5, 6- бенз- 1, 2, 3- триазинил- 3метилдитиофосфат ("азинофос") (1), 15
Однако эти соединения проявляют недостаточную инсектицидную активность.
Цель изобретения — изыскание более активных инсектицндных средств на основе производных Зр кислот фосфора.
Предлагается инсектицидное средство, активным веществом которого являются новые эфиры
$-триазолбензопнразинметил- (тио) тиолфосфорной (фосфоновой) кислоты формулы 25 где R — алкил с 1 — 4 атомами углерода;
R, — алкил или алкокси с 1 — 4 атомами углерода каждый
Х вЂ” кислород илн сера, обладающие хорошим инсектицидным действием.
Новые эфиры S - триазолобензопиразинметил (тионо) тиолфосфорной (фосфоновой) кислоты формулы I можно получать взаимодействием эфира (тионо) тиолфосфорной (фосфоновой) кислоты
Формулы, If
Р— М
В1 где R, R, и Х имеют указанные выше значения л
М вЂ” водород или эквивалент щелочно о металла, щелочноземельного металла или аммония, 572204
Qi
0 получения деиствующего начала. с 2 - галогенметил - 3 - оксо ° (1, 2, 4
-триаэолобенэопиразином) формулы в которой На! означает галоген, в случае необходимости в. присутствии акцептора кислоты и в !
0 случае необходимости растворителя или разбавителя, Эфиры S ° триазолобензопираэинметил (тионо) тиолфосфорной (фосфоновой) кислоты, согласно изобретению, имеют лучшую инсектицидную активность, чем известные соединения того же назначеl5 ния.
Действующие начала могут быть применены как таковые, в виде их препаратов или изготовленных из них видов применения, как готовые к употреблению ра".творы, эмульсии, пены, суспензии, 20 порошки, пасты, растворимые порошки, пылевидные препараты и грануляты. Применение осуществляется обычными методами, например путем разбрызгивания, распыления, дустирования, опыливания, рассеяния, окуривания, фумигации, полив ания, протравливания или инкрустирования. Препараты содержат 0,1 — 95 вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5 — 90 вес.%.
Концентрация действующего начала в готовых к употреблению препаратах может быть варьирована в более широких пределах. В общем она находится в пределах 0,001-10%, предпочтительно 0,1-1%.
Пример А Тест с личинками листоеда хренового (Phaedon cocheari ae) .
Растворитель: 3 вес.ч, ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.ч, алкиларилполигликолевого эфира, . С целью получения препарата действующего начала l вес.ч. его смешивают с растворителем и змульгатором, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Этим препаратом действующего начала опрыскивают листья капусты (Brass!ca oleracea) до образования капель и помещают на них личинки листоеда хренового (Phaedon cochleariae).
По истечении указанного в табл. 1 времени определяют степень умерщвления в процентах, При этом 100% означает, что все личинки жука умерщвлены, 0% — ни одна личинка не умерщвлена.
Действующее начало, концентрация его, время оценки и полученные результаты приведены в табл. 1.
572204
Действующее начало, концентрация его, время
1р оценки и полученные результаты приведены в табл. 2, Т а 6 ли ца 2
Из примера:!
0,1
0,01
100
0,1
0,01
100
0,1
0,01
100
0,1
) 001
100
П р н м е р В. Тест спредельной концентрацией, Подопытное насекомое: личинки Phorbia ant iqua в почве.
Растворнтель: 3 вес.ч. ацетона, Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира, 50
С целью получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор и затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет роли. Решающим является только весовое колиПример Б. Тест с капустной молью (Plutella
mac ul i penni s) .
Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларнлполигликолевого эфира.
С целью получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с растворителем и эмульгатором и затем разбавляют водой до желаеьеой концентрации.
Этим препаратом действующего начала опрыскивают листья капусты (Brassies oleracea) до влажности росы и помещают на них гусениц капустной моли (Plutella meculi>pennis).
По истечении указанного в .табл. 2 времени
5 определяют степень умерщвления в процентах. При этом 100% означают, что все гусеницы умерщвлены, 0% — ни одна гусеница не умерщвлена, чество действующего начала на единицу объема почвы. Приготовленной почвой залолняют горшки и оставляют нх стоять при комнатной температуре.
По истечении 24 ч в обработа>шую почву загружают подопытных насекомых н по истечении 2--7 дней определяют степень эффективности действун>щего начала, подсчитывая количество умерщвленных и живых подопытных насекомых в проне>пах.
Степень эффективности равна 100%, если все подопытные насекомые умершвлень>, и 07, если живы столько насекомых, сколько и в неоГ>работанном контроле.
Полученные результаты приведены в табл. 3.
572204
Таблица 3
Та блица 4
Пример Г. Тест с предельной концентрацией.
Подопытное насекомое: личинки Phorbia
ant iqua в почве„, Растворитель: 3 вес.ч, ацетона.
Эмульгатор: 1 вес,ч, алкиларилполигликолевого эфира.
С целью получения препарата действующего начала 1вес.ч. его смешивают с растворителем, добавляют эмульгатор, затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При этом концентрация действующего начала в препарате практически не играет
И роли, решающим является только весовое количество на единицу обмма почвы, Приготовленной почвой заполняют горшки и оставляют их стоять при комнатой температуре. По истечении 24ч в обработанную почву вносят подопытных насекоЗО мых и через 2 — 7 дней определяют степень эффективности действующего начала в процентах, подсчитывая умерщвленных и живых подопытных насекомых. Степень эффективности равна 100%, если все подопытные насекомые умерщвлены, и 0%, если живы столько насекомых, сколько и в необрабо. таином контроле.
Полученные результаты приведены в табл. 4.
572204
Пример2.
Пример1
Пример Д. Тест с паратизирующими личинками мух (Lucilia cuprina), Растворитель: 35 вес.ч. этиленполигликольмонометилового эфира
35 вес,ч, нонилфенолполигликолевого эфира.
С целью получения препарата действующего начала 30 вес.ч, соответствующего активного вещества смешивают с растворителем, содержащим
Ниже приведены примеры получения действующего начала.
В 57 r (0,36 моль) аммониевой соли эфира 0,0
- диметилтиолфосфорной кислоты в 350 мп ацетонитрипа вносят 70 г (0,3 моль) 2 - хпорметил - 3-оксо ° 1, 2, 4 - триазолобензопиразина. Реакционный раствор перемешивают 2ч при температуре о
50 С, фильтруют в теплом состоянии, отгоняют растворитель и к остатку добавляют воду. Затем фильтруют еше раз и перекристаллизовывают из ацетона. Получают 32 г (31,5% от теории) эфира
0,0-диметил - S - (3 - оксо - l, 2, 4 - триазол (2) илбензопиразинметил) тиолфосфорной кислоты в виде тонких желтых кристаллов с т.пп. 125 С.
/ амульгатор. Полученный таким образом концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. При близительно 20, личинок мух (Luci lia cuprina) виси сят в пробирку, содержащую приблизительно 2 смз мышечной ткани лошади, и добавляют 0,5 мл препарата действующего начала. По истечении 24ч определяют степень умерп(вления в процентах. При этом 100% означает, что все личинки умерщвлены, а
0% — ни одна личинка не умерщвлена.
Полученные результаты приведены в табл. 5.
Таблица,5
В 73 r (0,36 моль) аммониевой сопи диэфира, 0,0- диэтилтионотиопфосфорной кислоты, раство. решгой в 300 мл ацетона, вносят 70 г (0,3 моль) 2-хлорметил - 3 - оксо - 1, 2, 4 - триазолобензопиразина, причем не проявляется теплового эффекга.
Реакционную массу перемешивают 1 ч при температуре 50 С, затем охлаждают, фильтруют ее и отгоняют растворитель. К остатку добавляют воду, отсасывают и поглощают топуопом..Органическую фазу сушат, и растворитепь отгоняют. Получают
97 г (84% от теории) эфира О, 0 - диэтил - S - (3-оксо - 1, 2, 4- триазоп (2) бензопиразинипметип!б0 -тионотиопфосфорпой кислоты. Вещество цере572204
60,5
123
122
1,5890
2 I
"Ь
11 кристаллиэовывают из ацетонитрила. Получают жлтые иглы с т.пл. 100 С;
Ниже приведены примеры изготовления пре. паратов.
1. Пылевидный препарат
С целью получения препарата действующего начала 0,1 и Saec.÷, его смешивают с 99,9 или
95 вес.ч. естественной каменной муки и измельчают до тонкости пыли. Полученное таким образом средство в желаемом количестве наносят на растения или их биотоп путем опыления.
2. Смачивающийся порошок (днспергнрующийся порошок)
a) препарат жидкого действующего начала. С целью получения препарата действующего начала
25 вес.ч. его смешивают с 1 вес.ч. дибутилнафталинсульфоната, 4 вес.ч. сульфоната лигнина, 8 вес,ч. высокодисперсной кремневой кислоты и 62вес,ч, естественной каменной муки и измельчают в лоро. шок. Перед применением порошок размешивают с водой в таком количестве, чтобы получающаяся при этом смесь содержала действующее начало в желаемой концентрации. б) препарат твердого действующего начала. С целью получения препарата действующего начала
50 вес.ч. его смешивают с 1 вес;ч. дибутилнафталинсульфонага, 4вес.ч. сульфоната. лигнина, 8 вес.ч. высокодисперсной кремневой кислоты и 37вес.ч. естественной каменной муки и измельчают в лоро. шок, Перед применением порошок размешивают с водой в таком количестве, чтобы получающаяся при этом смесь содержала действующие начало в желаемой концентрации, 3. Эмульгирующий концентрат
С целью получения препарата действующего начала 25 вес.ч. его растворяют в смеси нз 55 вес,ч. ксилола и 10 вес.ч, циклогексанона. В качестве эмульгатора затем добавляют 10вес.ч. смеси иэ додецилбензолсульфокислого кальция и нонилАналогично примеру 1 и/или 2 могут быль по. лучены соединения укаэанные в табл, 6. фенолполигликолевого эфира. Перед применением
25 концентрат разбавляют водой в таком количестве, чтобы получающаяся при этом смесь содержала действующее начало в желаемой концентрации.
4, Гранулят а) препарат жидкого действующего начала, С
80 целью получения препарата действующего начала
1 вес.ч. его набрызгивают на 9 вес.ч. гранулированной, способной к всасыванию глины. Образующийся гранулят в желаемом количестве распыляют на растения или их биотоп.
35 б) Препарат твердого действующего начала. С целью получения препарата действующего начала в
91 вес.ч. песка с гранулометрическим составом
0,5 — 1,0мм, вводят 2вес.ч. веретенного масла и
7 вес.ч. мелкоизмельченной маточной смеси дейст40 вующего начала, содержащей 75 вес.ч. действующего начала и 25 вес.ч. естественной каменной муки. Смесь обрабатывают в смесителе до получения равномерного свободнотекучего и не образующего пыли гранулята, который в желаемом количестве ф распыляют на растения или их биотоп.
Фор мула изобретения
Инсектицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных кислот фосфора, а также вспомогательный компонент, о т л и ч а ю. щ е е с я тем, что, с целью повышения инсектицидного действия, оно в качестве производных кислот фосфора содержит соединение общей формулы
Ю где R — алкил С, — С,;
572204
14
Составитель И. Ялова
Техред И, Асталош
Корректор П. Ьусгакона
«едак ор Л. Ушакова
Заказ 2232/58
Тираж 553 Подписное
ППИИПИ Государственного комитета Совета Минисгров СИ Р ло делам изобретений и открытий
113035, Москва Ж вЂ” 35, Раушская наб., л. 4/5
Филиал ППП" Патент ". r Ужгооол. чл. Пгхюкп ая. 4
R, — алкил нлн алкокси С, --С, каждый;
Х вЂ” кислород нли сера, причем содержание действующего начала составляет 0,1 — 95 вес.%, остальное вспомогательный компонент.
Источники информации, принятые во внимантге при экспертиэе:
1. Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектнцнды. М., "Мнр", 455,. 465, 207, 1965.