Катализатор для окисления метанола в формальдегид

Катализатор для окисления метанола в формальдегид

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (и) 57229I

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.04.76 (21) 2347829/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.09.77. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 07.09.77 (51) М. Кл 2 В 01 J 23/28

В 01J 29/16//

С 07С 47/04

Государственный комитет

Совета Министров CGCP (53) УДК 66.097.3 (088,8) ао делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Л. Н. Малашевич, В. С. Комаров, А. Д. Борисевич и Я. В. Цыбульская (71) Заявитель Институт общей и неорганический химии АН Белорусс

9ggg Р1р,, (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАНОЛА

В ФОРМАЛЬДЕГИД

Изобретение относится к области приготовления катализаторов для окисления метанола в формальдегид.

Известен катализатор для этого процесса, состоящий из окислов железа и молибдена (1). Известны также железомолибденовые катализаторы, промотированные окислами кобальта (2) или хрома (3).

Наиболее близким к предлагаемому катализатору для окисления метанола в формальдегид является катализатор, состоящий из окислов хрома и молибдена при соотношении

Мо:Cr = 15 — 35.

Однако при применении такого катализатора выход формальдегида составляет всего

82 — 83%.

Для повышения активности катализатора при сохранении его высокой селективности предлагаемый катализатор состоит из окиси молибдена и висмутовой формы цеолита типа

А при следующем содержании компонентов, вес. %:

Окись молибдена 40 — 50

Висмутовая форма цеолита типа А 50 — 60

Присутствие в катализаторе висмута в сочетании с окисью молибдена обеспечивает высокую степень окисления метанола в формальдегид и выход формальдегида повышается до 86 93 7%

Пример 1. 4 г маннита растворяют в

0,5 л дистиллированной воды; к этому раствору добавляют 4 г азотнокислого висмута. Полученным раствором обрабатывают порошко5 образную Na-форму цеолита А (NaA) из расчета: на 1 г воздушно-сухого цеолита 5 мл раствора. Суспензию перемешивают 2 ч, после чего цеолиту дают осесть, равновесный раствор сливают и заливают новую порцию ра10 створа. Проводят шестикратную обработку, после чего цеолит промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на NO3u сушат при 100 С. Полученная таким образом висмутовая форма цеолита А (BiA-б) со15 держит 7,5 вес. % В4ОЗ, что составляет степень обмена Na+ на ВР+ 23,5%. 5 r цеолита

BiA-б смачивают 5 мл 1 н. раствора молибдата аммония (NH4) 6Мо70 4 4Н20, выпаривают при постоянном перемешивании досуха

20 при температуре 150 С. Пропитку таким образом повторяют б раз. После этого образец выдерживают при 100 С 6 ч, а затем прокаливают при 400 С 3 ч. Полученный катализатор имеет состав, вес. :

25 Висмутовая форма цеолита А (BiA-б) 50

Окись молибдена 50

Пример 2. 5 г висмутовой формы цеолита А (BiA-6), которую получают по мето572291

Селективность по формальдегиду, я

Выход формальдегида, 0 /

Катализатор

93,7

86,7

86,5

6,7

22,8

38,1

82,8

95,5

88,1

88,0

24,4

36,6

49,6

97,2

50о; В1А-6 — 50ог, МООэ

56ОО В1А 6 44о,; МоОЗ

60о4 В1А-6 — 40оо МоОЗ

NaA*

В1А-6"

50y,NaA — 50О; МоО,"

Cr-Mo-катализатор""

* Окисление метанола вели при 500 С.

Температура окисления 300 .С, объемная концентрация спирта 6,5

Формула изобретения

Составитель И. Воробьева

Редактор Л. Емельянова Техред И. Михайлова Корректор О. Тюрина

Заказ 1991/14 Изд. K- 757 Тираж 947

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 дике примера 1, обрабатывают пятикратно

1 н. раствором молибдата аммония, каждый раз по 5 мл. Термообработку образца ведут так же, как в примере 1. Полученный катализатор имеет состав, вес. :

Висмутовая форма цеолита А (BiA-6) 56

Окись молибдена 44

Пример 3. 5 r висмутовой формы цеолита А (BiA-6), полученной по методике примера 1, обрабатывают четырехкратно по 5 мл

1 н. раствором молибдата аммония так же, как в примере 1. Полученный катализатор имеет состав, вес. %.

Катализатор для окисления метанола в формальдегид, включающий окись молибдена, отл ич а ющий ся тем, что, с целью увеличения активности, катализатор дополнительно содержит висмутовую форму цеолита типа А при следующем содержании компонентов, вес. ..

Окись молибдена 40 — 50

Висмутовая форма цеолита типа A 50 — 60.

Висмутовая форма цеолита А (BiA-6) 60

Окись молибдена 40

5 Катализатор испытывают в реакции окисления метанола в проточной установке при

450 С, концентрации метанола в метаноло-воздушной смеси 5,4 — 6,0 об. % и объемной скорости смеси 7500 — 11000 ч . Перед началом

l0 опыта катализатор активируют в токе сухого воздуха при 350 С 3 ч.

Результаты испытаний активности предлагаемого катализатора в сравнении с известными катализаторами приведены в таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 176259, кл. В 01J 37/02, 1962.

2. Патент СССР № 182077, кл. В 01J 23/28, 1961.

3. Патент Франции № 1310500, кл. В 01J, опублик. 1969.

4. Авторское свидетельство СССР № 408504, 25 кл. В 013 23/26 1971.