Способ получения фосфорорганических соединений

Способ получения фосфорорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

$76CiOKt оп йя твалеетно-техническая

О " -"А--Н И Е !ii! 572464

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Своз Советских

Социалистических

Ресоублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.04.76 (21) 2353543/04 с присоединением заявки Ке (23) Приоритет

Опубликовано 15.09.77. Бюллетень Хе 34

Дата опубликования описания 05.10.77 (51) M. Кл.з С 07F 9/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) во делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения И. В. Коновалова, Л, А. Бурнаева, М, В. Черкина и А. Н. Пудовик (71) Заявитель Казанский государственный универс:тгет им. В. И. Ульянова-Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИ Н EH И Й

ОгХ..P — зСО !

Π— г.— P (ОН), Й с С120

Изобретение относится к способу получения новых фосфорорганических соединений общей формулы где R алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза физиологически активных препаратов, фосфорилированных уретанов, мочевин, мономеров для получения негорючих и огнестойких полимеров. Данные вещества представляют собой дихлорвиниловые эфиры диизоцианатфосфорной кислоты, замещенные в эфирном радикале остатком диалкилфосфоновой кислоты.

Известен способ получения эфиров диизоцианатфосфорной и диэфиров изоцианатфосфорной кислоты взаимодействием триалкилфосфатов с триизоцианатом фосфорной кислоты при нагревании (1).

Известен также способ получения эфиров диизоцианатфосфорной кислоты окислением эфиров диизоцианатфосфористой кислоты хлористым сульфурилом (2).

Эфиры диизоцианатфосфорной кислоты, содержащие две реакционноспособные изоцианатные группы и замещенный алкенильный радикал, в литературе не описаны.

5 Предлагаемый способ получения фосфорорганических соединений указанной общей формулы основан на том, что диалкиловый эфир трихлорацетилфосфоновой кислоты формулы

СС1, — С вЂ” P(OR), II !!

О О где R алкил, подвергают взаимодействию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты

15 формулы

С,НвОР (ИСО), Процесс проводят при 20 — 75 C.

Строение продуктов подтверждается дан20 ными элементного анализа, ИК-, ЯМР"Р и

ПМР-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (v, см — ) 1040 (P — Π— С), 1290 (Р=О), 1595 (С=С), 2270 (NCO). В спектре ЯМР"Р продуктов присоединения

25 имеются два сигнала — 4 и +27 м. д., что свидетельствует о наличии двух неэквивалентных атомов фосфора в фосфонатной и фосфатной группировках. В ПМР-спектре а-диметилфосфондихлорвинилового эфира диизоцианатфос3О форной кислоты имеется дублет метильных

3 протонов (о = 3,92 м. д.) метоксильных групп.

РРН = 10,8 гц.

Пример 1. Получение а-диметилфосфонР,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.

К 6,97 г (0,027 r. моль) диметилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты добавляют по каплям при комнатной температуре 4,37 г (0,027 г моль) диизоцианата этилфосфористой кислоты. При этом наблюдается разогревание до 65 — 75 С. После суточного стояния реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделено

8,02 г (70%) а-диметилфосфон-,Р,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т. кип. 109 — 110 С (10 — мм рт. ст.), про 1,4950. d о 1,3360.

Найдено, /о.. С 20,72; Н 2,05; P 17,31.

СаНаОт РаС1 М .

Вычислено, %. С 20,51; Н 1,71; P 17,69.

Пример 2. Получение а-диэтилфосфонР,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.

К 358 г (0,022 г моль) диэтилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты по приведенной выше методике добавляют 6,34 г (0,022 г моль) диизоцианата этилфосфористой кислоты. Выделено 6,96 r (70o ) а-диэтилфосфон-Р,Р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т. кип. 114 — 115 С (10 з мм рт. ст.); n o 1,4830; дно 1,2610.

572464

Ъ, . Найдено, %. С 25,22; Н 2,82; P 16,40.

СаНяОтРзС1 Мз.

Вычислено, /о. С 25,30; Н 2,60; P 16,30.

Формула изобретения

Способ получения фосфорорганических сое10 динений общей формулы

ОСЫ вЂ” Р— #СО

О-С Р(ОН) и II

СИаО

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании № 968886, кл.

С 2С, 1964.

2. Патент США № 3177239, кл. 260 — 461, 30 1965. где R алкил, заключающийся в том, что диалкиловый эфир

20 трихлорацетилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты при 20 — 75 С.

Составитель М. Макаров

Редактор Л. Новожилова Техред М. Семенов Корректор Т. Добровольская

Заказ 2279/2 Изд. К 837 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2