Способ получения триорганил (силатранилметил) фосфонийиодидов

Способ получения триорганил (силатранилметил) фосфонийиодидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ иц 572466

Сента Советскии

Социалистических

Реслтблик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.04.76 (21) 2349993/04 с присоединением заявки Ке (51) М, Кл.г С 07F 9/54//

С 07F 7/18

Совета Министров СССР чо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.1 128.07 (088.8) Опубликовано 15.09,77. Бюллетень М 34

Дата опубликования описания 05.10.77 (72) Авторы изобретения

В. М. Дьяков, Н. И, Липтуга, Г. А. Самсонова, Ю. А. Лукина, М. Г. Воронков и А. В. Кирсанов

Иркутский институт органической химии и Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНИЛ(СИЛАТРАНИЛМЕТИЛ) 1ОС1ОНИййОДИДОВ т »»,,; I,"» ..)» " Д

Гт |е еЩеЯ- алнип или аРип Hå » Нг г 1

СНз где R — алкил или арил, подвергают взаимодействию с йодметил10 силатранами обшей формулы ъ

eA R — dH CH< a.- НСНг т»>

Эти соединения обладают высокой биологической активностью и представляют практический интерес. Например, для трифенил(силатранилметил) фосфониййодида ЛДео —— 2,2 мг/кг (для белых мышей, внутрибрюшинно в воде с 20 твином).

Первые представители фосфорорганических производных силатранов получены реакцией полных эфиров фосфористой кислоты с галогеналкилсилатранами (1). 25

Известен способ получения фосфониевых солей триорганил (галогенметил) силанов взаимодействием триорганилфосфинов с триорганил (галогенметил) силанами в среде органического растворителя (2). 30

ГосУдарствениый комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к области получения четвертичных фосфониевых соединений, а именно к способу получения новых триорганил (силатранилметил) фосфониййодидов общей формулы

Целью изобретения является получение новых биологически активных триорганил (силатранилметил) фосфониййодидов.

Поставленная цель достигается тем, что триорганилфосфины общей формулы

R,Р при нагревании.

Процесс ведут без растворителей при сплавлении исходных компонентов в эквимолекулярных количествах (в случае триарилфосфинов) или в среде низших спиртов (в случае триалкилфосфинов) .

Реакция триорганилфосфинов с йодметилсилатранами является новой. В отличие от известной реакции триорганилфосфинов с триорганил (галогенметил) силанами хлоралкилсилатраны не образуют фосфониевых солей с триорганилфосфинами, а бромалкилсилатраны образуют нестойкие целевые продукты.

572466

Составитель М. Макаров

Тсхрсд М. Семенов Корректор Т. Добровольская

Релактор Е. Хорина

Подписное

Заказ 2279/3 Изд. № 837 Тираж 563

1-1ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Триорганил (силатранилметил) фосфониййодиды представляют собой белые кристаллические вещества, хорошо растворимые в хлороформе и спирте.

lip и м ер 1. Триэтил(силатран-1-илметил) фосфониййодид (1).

Смесь 1,0 r (0,009 моль) триэтилфосфина и

2,7 r (0,009 моль) йодметилсилатрана нагревают 19 ч в растворе этилового спирта (13 мл). Затем этанол и выпавший осадок соединения 1 отфильтровывают, промывают эфиром и сушат, вес 3,6 r (96,4%) с т. пл.

1чч 146 С. 11осле перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (1: 1) получают

3,0 r (81,8/p) соединения 1 в виде белого мелкодисперсного кристаллического осадка с т. пл. 1о/ — l68"Ñ.

Наидено, %: С 35,58; Н 6,58; (Р â€” Si) 12,98;

29,63.

С 18 Н2803Ю Р 81.

Вычислено, %. С, 36,03; Н 6,74; (P+Si)

13,62; J 29,29.

ll р и м ер 2. Трифенил(силатран-1-илметил) фосфониийодид (2).

Ь, 2,6 r (0,01 моль) расплавленного трифенилфосфина присыпают 3,2 r (0,01 моль) иодметилсилатрана. 11осле охлаждения рсакционнои смеси выделяют б,ь г (100%) белого кристаллического продукта с т, пл. 220—

222 С, После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (l: 1) получают 5,5 r (95,3%) соединения 2 в виде белого кристаллического порошка с т. пл. 236 — 237"С.

Найдено, "/p. С 52,17; Н 5,06; (P+Si) 9,84;

J 22,92.

C25Fl2gO3N л Р 1.

Вычислено, %: С 51,99; Н 5,06; (Р+ Si)

10,24; J 21,97.

ll р и м е р 3. Трифенил(3,7,10,-тримстилсилатр ан-1-илметил) фосфониийодид (3) .

Аналогично примеру 2 из 1,3 r (0,005 моль) трифенилфосфина и 1,8 г (0,005 моль) йодметил (3,7,10-триметил) силатрана получают 3,1 r белого кристаллического осадка с т. пл. 149—

151 С.

После перекристаллизации из смеси хлороформа и гептана (1: 1) выделено 1,45 г (46,8%) чистого целевого продукта с т. пл.

181 — 182 C (кристаллы белого цвета).

Найдено, %: С 54,25; Н 5,51; (P+Si) 9,34;

J 20,33.

С28Н3503Щ Р $1.

Вычислено, %: С 54,28; Н 5,70; (Р+ Si)

5 9,53; J 20,48.

Пр им ер 4. Три-н-пропил(силатран-1-илметил) фосфониййодид (4).

Растьор 7,4 г (0,235 моль) иодметилсилатрана и 4,2 г (0,263 моль) три-и-пропилфос10 фина в 60 мл метанола кипятят с обратным холодильником 5 ч. Метанол упаривают, остаток промывают трижды эфиром, высушивают в вакууме. 11олучено 10,3 r (92,7%) с т. пл.

88 — 90"С. После перекристаллизации из сме15 си хлороформа и гептана (1: 1) выделено

9,1 г (81,9%) чистого целевого продукта с т, пл. 99 — 100"С.

Найдено, %: С 40,15; Н 7,30; (P+Si) 11,33;

J 26,71.

C15H3503N J P Si.

Вычислено, %: С 40,42; Н 7,40; (Р+$1)

12,42; J 26,69, Формула изобретения

1. Способ получения триорганил (силатранилметил) фосфониййодидов общей формулы К,РСН,Si{OR )ß J

30 где R — алкил или арил, R — — СН2СН2 — или — СНСН2 —, 1

СН

35 заключающийся в том, что триорганилфосфины подвергают взаимодействию с йодметилсилатранами при нагревании.

2. Способ по п. 1, заключающийся в том, что процесс проводят в среде низшего

40 спирта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Воронков M. Г. и др. 1-(O,О-Диалкил45 фосфоналкил) -силатраны. Изв. АН СССР, отдел. хим. наук, 1975, № 9, с. 2059 †20.

2. $еу1ег1ЫЗ., $. О. Grim. Studies in Phosphinemethy1enc Chemistry, Journ. Am. Chem.

Soc., 1961, 83, р. 1610 — 1613.