Способ получения транс-пентадиена -1,3

Способ получения транс-пентадиена -1,3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сеез Советска

Сфцналнсти»нкэра

Республик

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЙТЙЛЬСТВУ (11) 573467 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 21.03.75(21) 2115997/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.77.Бюллетень № 35 (4б) Дата опубликования описания,27.10.77 (51) М. Кл, С 07 С 11/20

С 07 С 8/28

Гюаударстаакный каетет

Ввеета Мкккетреа СССР ее делам кзебрвтвкке е еткрытуй (5З) УДК547 315..2 (088.8) (72} Авторы изобретения Л. Х Фрейдпин, Л. И. Гвинтер н Л. H. Суворова

)1

Институт органической химии им. Н. Д. Зепинскогц ..", (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-ПЕНТАДИЕНА-1,3

Изобретение относится к способам попучения транс-пентвдиена-1,3, используемого дпя получения каучукоподобных попимеров, покрытий, опиф, лаков, в промышпенном ор-. ганическом синтезе. б

Попучение транс-пентвдиеиа-1,3 иэ цкс» пентадиена-1,3 предстввпяет практический интерес, твк как транс-форма энвчитепьно бопее реакционноспособив, чем цис-иэомер.

В ряде практически важных спучвев цис- р диен вступает в реакцию с бопьшим трудом или совсем не реагирует, например 6 процессе диенового синтеза, в реакциях полимеризвции.

Получаемый же в промышпенности пента» 1а диен-1,3, квк правило, представляет собой смесь цис- и транс-изомеров.

Известно, что возможна изомериэация цис-иэомерв пентвдиена-1, 3 при кипячении его в присутствии катапитическик копичеств20 йода и тринитробензопв в течение 18 чвс.

При этом образуется смесь, содержащая 85% транс- и 15% цис-иэомеров11).

Описан также способ изомеризвции циспентадиена-1,3 в присутствии гетерогенно- . 25

2 го катвпиэвтора Со-А(аОа при 160 Ч с образованием равновесной смеси циси транс-изомеров, пентаднена -1,3 содержащей не менее 15% цис-формы(2).

Однако дпя осуществпения известных способов необходимо использовать |спецнань ные установки, процесс проводить в жестких усповиях (повышенная температура), кроме того, невозможно попучвгь известными способами индивидуапьный продукт с в1м соким выходом.

1(епью изобретения является повышение выхода цепевого продукта а упротение про цесса.

Предвагаемый.способ получения транопентадиенв-1,3 заключается.в том, что цяо пеытадиен-1,3 подвергают квтащггякаской, иэомеризвции с испопьзоввнием комнцексно го катапизвтора, содержашего водный раст вор хпоридв жепеза ипи кобапьгв, япн ннкепя, цианистый капнй и амин, выбранный as группы, содержашей пропипвмин, дяэтн ввтриамин, этнпендивмин.

Отпичиел» способа явпяется яспояьеова ние комппексного квтапизвтора, содержаце

573467

Составитепь Н. IÃïåáoâa

Редактор О. Кузнецова Техред H. Бабурка Корректор E

Заказ 3706/1 9 Тираж 553 Подписное

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по депвм изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рвушская наб., д. 4/5

Филиап ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 го водный раствор хлорида жепезв ипи кобальта, или никепя, цианистый квпий и амин, выбранный из группы, содержащей пропипамин, диэтилентриамин, этипендиамин. о

Реакцию проводят при температуре 0-20С»

I давпении водорода (ипи азота), близком к атмосферному (0,25 ата). Растворительвода. Копичество катвпизатора 8-10% от веса диена, считая нв метапл. Реакция идет при перемешиввнии. В образующемся диене содержание транс-иэомера составпяет

97-98%. По прекращении реакции трансдиен собирают отдельным споем над водным слоем. Катапизатор нерастворим в диене, а поспедний в воде. Все это позволяет пегко осуществить быстрое и достаточно полное выдепение продукта реакции — транспентадйена-1,3- известными способами. Изомериэации может быть подвергнут как цис-> пентвдиен-1,3; так и смесь его с транс-иэо- о мером.

ll р и м е р 1. Предварительно освобожденные от кислорода (продувка воздухом) растворы 0,98 гЬС1 в 10 мп воды, 0,66 г

К йв 10 мп воды и 2 г диэтилентриамина 25 помещают а четырехгорлую копбу и перемешивают при помаши магнитной мешвпки в а течение 30 мин при 20 С и давпении водорода 0,25 ата. В приготовленный раствор катапизатора вводят 4 r ыис-нентадяена 1,3. 30

Смесь выдерживают нри перемешивании 2 час.

Реакционную массу переносят в делитепьную воронку, отдепяют диен от водного споя, сушат над Са Ct Поцучают 3,5 r продуктв, содержащего 98% транс-и2% цис-дие Ъ5 нов, т. кип. 42 С.

Пример 2. Поступают,как в примере 1, но для цриготовпения квтанизатора применяют 1,16 г CoCt>> 0,66, г ХСМ и 2r пропипаминв, выход 90%. Состав катапиза- 40 та: 97,5% транс-диена, 2,5% цис-диена, т. кип. 42,2 С.

Пример 3. Поступают, квк в примере 1, но иэомеризвции подвергают не цисдиен, а смесь цис-и транс-изомеров (50:50))45 выход 95%. Состав катапизата: 98% цис и 2% транс-диенов, t. кип, 42 С.

Пример 4. Поступают, как в примере 2, но вместо СоС применяют hHQ > выход 92%. Состав катвлизата; 98,5% транс- 50 и 1,5% цис диенов> т. кип. 42 С.

Пример 5. Поступают квк в примере 2, но приготовпение катапизаторв и реакцию проводят в атмосфере азота, выход 88%. Состав катапизата . 98% транси 2% цис-диена, т. кип. 42 С, Пример 6. Поступают, как в прие мере 2, но реакцию проводят приО С. Через 6 час выход составляет 92%, состав катвлизата: 85% транс- и 15% цис-диена, т. кип. 42-42,5 С.

П р и м:е р 7. Поступают, как в примере 2, но вместо пропипамина применяют этилендиамин, выход 88%. Состав катализата; 97% транс - и 3% цис-диена> т. кип.

42 С.

Аналиэкатализата производят методом

ГЖХ. Усповия анализа: детектор пламени иониэвционный, ra@-носитепь-азот (1,5 ата), 20 С. копонкв 6 мхЗ мм с 15%

3,3-OKcNANBpoBHoliHTpHlla на хромосорбе, внутренний стандарт- гептан. Время проявпения на хроматогрвфе диена, образующегося по окончании реакции иэомеризвции, соответствует времени проявпения этапонног o транс- пен твдие на- l, Э.

Таким образом, предпагвемый способ имеет ряд преимуществ. Реакция идет с высоким выходом, попучается практически индивидуапьный транс-пентадиен-1,3 (9798%) в мя1ких условиях, пегко выдепяют продукт из реакционной смеси.

Формула изобретения

Способ попучения транс-пентадиена-1,3 путем каталитической изомеризации цис-пентадиенв-1,3, о т и и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, испопьэуют комппексный квтапиэатор, содержащий водный раствор хпорида. жепеза, ипи кобвпьтв ипи никепя, цианистый калий и амин, выбранный из группы, содержащей пропинамин диэ) типентриамин, этипенциамин.

Источники информации, принятые ао внимание при экспертизе, 1, ГМй R.Cis-,Òÿèü-р(ре Иене. З.Ьп. СЬпи.5ое

69, 2313, 1947.

2.МеИ. Г, Е. Изомеризация пентвдиенов, катапизируемая кобапьтом, PisK. FaracL. й. >

41, 287, 1966.