Стабилизатор для малеинового ангидрида

Стабилизатор для малеинового ангидрида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

н11 574435

ОПИСАН и е

ИЗОбРЕТЕЙ ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Са иалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.07.75 (21) 2165094!23-04 с присоединением заявки ¹ (51) М. Кл з С 07С 51/50

С 07С 57/14

Совета Министров СССР по делам изабретений н открытий (43) Опубликовано 30.09.77. Бюллетень № 36 (45) Дата опубликования описания 09.11.77 (53) ЪДК 547.581.9 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Х. Катунин, Л. С. Аникина, H. Г. Сухинина, В. Г. Широков, А. Н. Смирнов и Т. П. Зубкова (7 1) Заявитель (54) СТАБИЛИЗАТОР ДЛЯ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к стабилизации органических полупродуктов, в частности малеинового ангидрида. В связи с тем, что цветность малеинового ангидрида в условиях хранения и транспортировки значительно ухудшается во времени, в особенности, если продукт хранится и транспортируется в расплавленном виде, вопрос его стабилизации является актуальным.

Известны различные добавки, предназначенные для стабилизации малеинового ангидрида, где рекомендуют использовать некоторые неорганические соединения галогенов или органические соединения, содержащие подвижный атом галогена (1, 2, 3).

В других случаях для стабилизации малеинового ангидрида рекомендуют использовать алкилэфиры тиофосфорной кислоты общей формулы (КО) 3PS, где К вЂ” алкил с

1 — 15 атомами углерода (4).

Известные стабилизаторы соединения галогепов или органические соединения, содержащие подвижный атом галогена, при использовании в качестве стабилизирующих добавок не обладают универсальным действием, так как эффективны для малеинового ангидрида, полученного лишь по определенной технологии. Кроме того, соли галогенов увеличивают зольность продукта, которая строго нор мируется.

Алкилэфиры тиофосфорной кислоты также имеют существенные недостатки. Первый в ряду этик эфиров — трпмстпловый эфир сильно летуч и плохо удерживается, поэтому эффективность стабилизации им быстро снижается во времени.

Алкилэфиры тиофосфорной кислоты приве10 денной выше формулы, где R содержит два или более атомов углерода, высокотоксичны для человека, что затрудняет их использование ввиду опасности для людей, работающих с этими эфирами и со стабилизированным ма15 леиновым ангидридом.

Цель предлагаемого изобретения — достиэффекта стабилизации малеинового ангидрида прп использовании дооавок, малотоксичных для челове2р ка.

Эта цель достигается применением в качестве стабилизирующих добавок О-метилО-этил-0-2,4,5-трихлорфенилтиофосфата или

0,0-диэтил-О- (1,3-хлор - 4 — метилкумаринил7) -тпофосфата, представляющих собой смешанные жпрноароматпческпе эфиры тиофосфорной кислоты и имеющие структурные формулы

574435

CH -o

Р— О

С аНрО 1

S (с Н50ь 1 — О

II

0-метил - 0-этил-0- 0,0-диэтил — 0- (3(2,4,5 - трихлорфе- хлор-4 - метилкуманил)-тиофосфат рннил - 7) - тиофосфат

Эти соединения применяют в сельском хозяйстве в качестве пестицидов (5).

Добавка таких стабилизирующих веществ позволяет достичь высокого эффекта стабилизации (опыты хранения стабилизированного расплава при температуре бО С в течеМалеиновый ангидрид после выдержки

Условия выдержки

Стабилизируюгцая добавка цветность единиц цветность единиц плати но- кобальтовой шкалы

I О с6 (» Е

v g

I с0, °

З (Ll

» о

3»

О сО

= Р»

t t

1 е

Я, ОЭ О

М Ж

52 2

1,5 99,8

150

0,03

0,0-диэтил-О-(3-хлор4-метилку маринил-7)тиофосф ат

О-метил-О-этил-О- (2, 4, 5, -три хлор фени л)тиофосфат

Триметиловый эфир тиофосфорной кислоты без добавки p

52,2

99,8

1,5

150

0,03

100

52,2

99,9

99 8

99,8

100

52,2

52,2

1,5

1,5

150

0,02

1,5 99,9

52,3

0,001 150

О,О-диэтил-О- (3-хлор4- метил кум аринил-7)тиофосфат

Без добавки

52,4

99,9

1,5 99,9

52,3

52,2

150

99,9

10

100

0,05

О-метил-О-этил-О-(2, 4, 5-трихлорфенил)тиофосфат

Триметиловый эфир тиофосфорной кислоты

Без добавки

О-метил-О-этил-О-(2, 4 — 5-трихлорфенил)тиофосфат

Триметиловый эфир тиофосфорной кислоты

Без добавки

100

52,2

99,9

0,05

52,3

99,9

100

52,2

52,5

98,7

99,9

0,05

99,9

52,5

100

0,02

10

99,9

52,5

52,5

100

10

99 9

100

0,05

О-метил-О-этил-О-(2, 4, 5-трихлорфенил)тиофосфат

Триметиловый эфир тиофосфорной кислоты

Без дооавки

52,6

10

Ю,9

15

99,9

52,5

100

0,02

52,6

99,9

52,5

99,9

100

Исходньш малеиновый ангидрид нне 100 час показыва|от, что цветность продукта остается на уровне 10: 20 единиц платинокобальтовой шкалы) lIpH одновременном улучшении условий труда.

П р и м ер 1. Стабилизацию малеинового ангидрида проводят путем введения в расплав маленнового ангидрида 0,001 — 0,05% стаоилизирующего вещества (собгподают примерно одинаковую молярну|о концентра1р цию для веществ, отличающихся по молекулярному весу). Стабилизированный продукт выдерживают под защитой азота в контакте с нержавелощей сталь1о Х18Н10Т при заданной температуре бО и 150 в течение 1,5 и 100 час.

Результаты стабилизации исходного малеинового ангидрида смешанными жирно ароматическими эфирами тнофосфорной кислоты представлены в таблице в сравнении сО

20 стабилизацией малеинового ангидрида триметиловым эфиром тиофосфорной кислоты (малотоксичный эфир тиофосфорной кислоты).

574435

Cl -3-0

v-o

СД,0 (!

Г0

Составитель Н. Токарева

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Герасимова

Тсхред И. Михайлова

Заказ 2209/10 Изд. ¹ 788 Тираж 563

НПО Государственного комитста Совста Министров СССР по делам изобретений п открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Там же приведены результаты холостых опытов, в сравнении с которыми можно оценить эффект стабилизации.

Термостабильность во всех случаях оценивают по четырем основным показателям: содержанию основного вещества, температуре кристаллизации, цветности расплава при

60 С вЂ” 1-я цветность и цветности расплава после дополнительной выдержки в течение

90 минут при 150 С вЂ” 2-я пветность (оба показателя брали в единицах платинокобальтовой шкалы).

Как видно из приведенных примеров, наилучшие результаты по сохранению невысокой цветности малеинового ангидрида во времени получены при использовании 0,0-диэтил0-(3-хлор - 4-метилкумаринила-7)-тиофосфата и 0-метил - 0-этил- (2,4,5-трихлорфенил)тиофосфата, т. е. смешанных жирноароматических эфиров тиофосфорной кислоты невысокой токсичности. Таким образом, предложенные стабилизирующие добавки позволяют значительно улучшить условия труда на производстве и получить высокий эффект стабилизации малеинового ангидрида.

Формула изобретения

Применение 0-метил-0-этил - 0-(2,4,5-трихлорфенил) -тиофосфата формулы или 0,0-дпэтил - 0-(3-хлор - 4-метилкумаригп1л-7) -тиофосфата формулы

15 в качестве стабилизатора для малеинового ангидрида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CLUA М 3586703, кл. 260 †3.8, 1969.

2. Патент ФРГ ¹ 2008619, кл. 120,21, 1960.

3. Патент ФРГ М 2126246, кл. 120,21, 25 1970.

4. Патент США ¹ 3816475, кл. С 07С

57/14, 1974.

5. Н. Н. Мельников. Химия и технология и ест и цидо в. М., «Хи м и я», 1974, с. 498 — 528.