Способ получения -ниттробензофурразана

Способ получения -ниттробензофурразана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н Й Е Оц 574445

Сапа Саветсиик

Социалистических

gg() 5P ЕТЕ H И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик (61) Дополнительное к авт. свпд-ву (22) Заявлено 01.06.76 (21) 2363174/23-04 с присоединением заявки Л% (5!) М Кл - С 070 271 12

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.09.77. Бюллетень ¹ 36 (53) УДК 547.867(088.8) (45) Дата опубликования описания 09.11.77 по делам изобретений и открытий

Г. П. Шарнин, Ф. С. Левинсон, С. А. Акимова и Р. Х. Хасанов (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-НН1 РОБЕНЗОФУРАЗАНА

Оф г

1

Изобретение относится к способу получения 5-нитро-2,1,3-бензоксадиазола (5-нитробензофуразана) формулы

Производные бензофуразана являются биологически активными веществами.

Известно несколько способов получения производных бензофуразана. Наиболее распространенным методом получения бензофуразанов является восстановление соответствующих бензофуроксанов различными восстановителями, в качестве которых чаще всего используются соединения трехвалентного фосфора и гидроксиламин.

Известен способ получения 5-нитробензофуразана восстановлением 5-нитробензофуроксана трифенилфосфином (1).

Продукт выделяют упариванием реакционной массы досуха под вакуумом и очищают сублимацией. Выход продукта 76%, т. пл.

64,6 — 65,4 С.

Трифенилфосфин получают либо взаимодействием треххлористого фосфора с предварительно полученным реактивом Гриньяяра, либо взаимодействием треххлористого фосфора с хлорбензолом в присутствии металлического натрия с использованием абсолютных растворителей п инертного газа.

Однако трифенилфосфин является высоко5» применение его в синтезе 5-нитробензофуразана затрудняет получение целевого продукта и делает невозможным осуществления этой реакции в промьппленном масштабе. Кроме того, процесс восстановления 5-нптробепзофуроксана в 5нитробензофуразан ведется прп высокой температуре (порядка 140 С) и требует сравнительно большого рас.;ода растворителя (100 мл ксилола и 1 г 5-нитробензофураза15 На) .

Известен способ получения производных бензофуразана взаимодействием с 1ча1ч, одинитробепзола прп 120 †1 С в среде диметплсульфоксида. Этот способ описан на

2Q примере синтеза хлор(бром)бензофуразанов.

Р)

Однако при попытке получить аналогично

5-нитробензофуразан обнаружены всего лишь следы продукта.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения 5-нитробснзофуразана, заключающийся в том, что

2-хлор-5-. итронптрозобензол подвергают взаимодействию с азидом натрия в водно-аце30 тоновой среде при комнатной температуре.

57444 5

Составитель Т. Раевская

Корректор Е. Хмелева

Редактор В. Мирзаджанова Техред И. Михайлова

Заказ 2209/15 Изд. М 788 Тираж 563

НПО Государственного комитста Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 415

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м с р. Получение 5-нитробензофуразана.

5 г (0,027 г моль) 2-хлор-5-нитронитрозобензола растворяют при нагревании в 400мл ацето11а, полу11енный зеленый раствор охлаждают до комнатной температуры и приливают в один прием к раствору 1,75 г азида натрия и 150 мл смеси ацетон-вода (1: 1). Реал ционнуlо смесь выдерживают при комнатной температуре до прекращения выделения газа (15 — 20 мин). Затем разбавляют дистиллированной водой вдвое и ацетон испаряют при пониженном давлении. Выпадающий осадок в виде желтых пластинок отфильтровывают и сушат. Выход 3,2 г (73о/о), т. пл.

61 — 63 С. После кристаллизации из водного этанола т. пл. 64,9 — 65,1 С.

Таким образом, предложенный способ позволяет снизить температуру реакции со 100—

120 С до 25 — 30 С, уменьшить время реакции и получить целевой продукт с высоким выходом.

Формула изобретения

5 Способ получения 5-нитробензофуразана взаимодействием нитропроизводного бензола с аз11дом натрия в среде растворителя, о тл и I а ю щ и Й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве нитро10 производного бензола используют 2-хлор-5нитронитрозобензол и взаимодействие про80дят в водно-ацетоновой среде при комнатной температуре

Источники информации, 15 принятые во внимание при экспертизе

1. Ма11огу F. В. and Varimbi S. P. Novel

preparation of benzofurazans. — «J. Org.

Chem.», 1963, 28, с. 1656.

2. Nunno L. and Todesco P. Е. А new syn20 thesis of benzofurazans. — «J. Chem. Soc., РагЫп Trans.», 1973, М 18, с. 1954.